Análogos sintéticos del gadusol: fotoestabilidad y reactividad frente a oxígeno singlete. Synthetic analogous of gadusol: photostability and reactivity against singlet oxygen.

DALILA ORALLO; FANGIO, MARÍA F.; LOSANTO, RAUL; SAMPEDRO, DIEGO; CHURIO, MARÍA S.

San Miguel de Tucuman

Congreso; Tercera Reunión de Fotobiólogos Moleculares Argentinos. GRAFOB; 2016

El gadusol (3,5,6-trihidroxi-5-hidroximetil-2-metoxiciclohex-2-en-1-ona) es un metabolito secundario de organismos marinos que absorbe intensamente en el UV y exhibe propiedades antioxidantes comparables con las del ácido ascórbico. Se sabe además que es capaz de desactivar especies reactivas de oxígeno como el oxígeno singlete, O2(1Δg) a través de un proceso predominantemente químico, con una alta constante de velocidad (kr = 1,8x108 M-1s-1) Por lo tanto, atendiendo a potenciales aplicaciones en nutracéutica y cosmecéutica, resulta de interés el diseño de compuestos análogos que posean las propiedades fisicoquímicas del gadusol pero que puedan obtenerse con rendimientos más altos y procesos relativamente simples. En el presente trabajo se explora la fotoesta-bilidad y capacidad de desactivación del O2(1Δg) en solución acuosa de dos compuestos análogos sintéticos: la 3-hidroxi-2-metoxiciclohex-2-en-1-ona (B) y la 3-hidroxi-5-dimetil-2-metoxiciclohex-2-en-1-ona (C). En solución reguladora de Tris ® base/ Tris ® HCl (pH 8) presentan una intensa banda de absorción centrada en 292 y 294 nm, respectivamente. Para el gadusol en estas mismas condiciones el máximo se ubica en 296 nm. Todas las bandas sufren el característico corrimiento al azul al bajar el pH del medio a valores ácidos. La fotoestabilidad se determinó mediante la irradiación estacionaria a 303 ± 10 nm de soluciones de los compuestos en el buffer de pH 8. El decaimiento de la concentración se evaluó siguiendo la absorbancia a 296 nm. Los rendimientos cuánticos de fotodescomposición, tomando como referencia el valor determinado previamente para el gadusol de (1,86 ± 0,17) x10-4,5 resultaron en ambos casos alrededor de 19 veces más bajos que éste. Por otro lado, para medir la capacidad de los análogos sintéticos de gadusol para la desactivación reactiva del O2 (1Δg), se generó éste último por fotosensibilización con rosa de bengala e irradiación estacionaria a 530 nm. Las constantes reactivas kr se determinaron tomando como referencia la reacción del O2 (1Δg) con triptófano en idénticas condiciones. Por comparación de las velocidades iniciales de consumo de oxígeno disuelto obtenidas mediante el uso de un electrodo específico, resultan kr = (1,05 ± 0,15) x 108 M-1s-1 para el compuesto B y kr = (1,14 ± 0,15) x 108 M-1s-1 para C. En conclusión, los compuestos sintéticos estudiados presentan una mayor estabilidad en el UV y similar reactividad frente a O2 (1Δg) que el gadusol. Estas son prometedoras propiedades para su potencial aplicación como tópicos para protección UV o aditivos antioxidantes, a la vez que sugieren su utilidad como moléculas modelo en estudios de procesos fotobioló