ESTUDIO COMPARATIVO DE LA TERMÓLISIS DE LOS DIPERÓXIDOS CÍCLICOS DE GLUTARICO Y DE GLUTARALDEHIDO EN FASE GASEOSA

REGUERA, MÓNICA; GALANTE, NADIA; VARELA, NOELIA; ROMERO, JORGE; JORGE, NELLY LIDIA

Presidencia Roque Sáenz Peña

Jornada; Reunión de difusión de la labor docente, científica, tecnológica y de extensión 2019; 2019

En los últimos años se han realizado estudios sistemáticos para conocer la cinética y el mecanismo de la reacción de descomposición térmica de los dipéroxidos cíclicos. El diperóxido de glutaraldehído (DPG, 3,6-dibutanal-1,2,4,5-tetroxano), es un disustituído, que tiene dos grupos butanal, y el diperóxido ácido de glutaraldehído, (DPAG el 3,6-dibutanoico-1,2,4,5-tetroxano) también un disustituido que presenta dos grupos ácidos en su molécula. Ambos presentarían posibles aplicaciones en distintos campos de estudio. En este trabajo se presenta un estudio experimental mediante cromatografía de gases (CG) de la reacción de termólisis a fin de determinar los posibles mecanismos de descomposición unimolecular de ambos, y compararlos. Se utilizó la cámara de inyección como reactor de flujo, manteniendo constante el tiempo de reacción y variando la temperatura de manera de provocar la separación cromatográfica de los compuestos. Las constantes de velocidad fueron calculadas en términos de la ley cinética de primer orden empleando los datos del análisis por CG. Los parámetros de Arrhenius de la termólisis fueron obtenidos y corregidos por cuadrados mínimos. Los valores de los parámetros de activación hallados para DPG y DPAG son: Ea=116,44 ± 0,8 kJ/mol, A= 1,1,x 1013 s-1 y Ea=93.11 ± 0,9 kJ/mol, A= 1,9 x 1013 s-1, respectivamente. Esto permite suponer que corresponden a la descomposición térmica unimolecular de las moléculas de los diperoxidos. Por lo tanto, se puede observar que el DPAG resulta ser más reactivo que el DPG debido a sus valores de Ea inferiores. Finalmente, se puede inferir que la descomposición térmica del diperóxido ácido resulta más rápida que la del aldehído, lo que garantiza una mayor conversión a un único producto, resultando poco probable que transcurran reacciones secundarias que originen otros productos significativos. Por tal motivo, el DPAG resultaría un excelente precursor para futuras aplicaciones con lo cual es necesario continuar sus estudios.