Estudio del sistema Azometín H-Boro

LOMNICZI, I; BOEMO, A; MUSSO, H; IBARGUREN, C.

Huerta Grande, Córdoba, Argentina

Congreso; Congreso Argentino de Química Analítica; 2003

Asociación Argentina de Químicos Analíticos

El ácido H, una amina derivada del naftaleno, disulfonada y con un grupo fenólico, reacciona fácilmente con salicilaldehído para dar una imina llamada Azometin H (ácido 8-amino-1-naftol-3,6-disulfónico). Este compuesto, cuya solución acuosa es amarilla, intensifica su color lentamente en presencia de trazas de boro, lo que lo convierte en un reactivo muy fácil para la determinación de este elemento. El método es sencillo si se lo compara con el del ácido curcúmico que necesita evaporación a sequedad, disolución y filtrado de todas las soluciones a medir, o con la aplicación del ácido carmínico, que obliga a trabajar en medio de ácido sulfúrico casi concentrado. Sin embargo, el reactivo disuelto se oxida fácilmente, es sensible a la luz, la absorbancia depende críticamente del pH, tanto para el blanco como para los patrones de boro, y su magnitud aumenta paulatinamente, de tal modo que Capelle (1961) recomendó esperar 18 h antes de efectuar las lecturas de absorbancia, aunque actualmente el lapso varía de 20 minutos a 2 h, dependiendo del autor consultado. La naturaleza del producto formado no está determinada; Capelle se refiere en su trabajo a un complejo amarillo y cita a Korenman quien considera la reacción como una síntesis catalítica del reactivo, actuando el boro como catalizador; Shanina (1967) lo considera un quelato, mientras que Edwards (1980) indica la existencia de un compuesto de asociación iónica. La falta de concordancia de opiniones también se manifiesta en el pH de trabajo recomendado, que varía de 5,1 a 6,6. Algunos autores insisten en la importancia del valor exacto del mismo, dando como límites ±0,1 unidades de pH, mientras que otros ni especifican el pH de trabajo, restringiéndose a indicar la composición del buffer. En este trabajo se presentan los espectros UV-visible que caracterizan al reactivo, obtenidos a diferentes valores de pH, junto con su curva de titulación ácido-base, que permite estimar sus constantes de disociación aparentes. También se estudió la variación de la absorbancia de las soluciones recién preparadas de Azometin H en función del tiempo, que responde a una cinética de primer orden. Esto se puede interpretar como un indicio de que el equilibrio entres las distintas especies del reactivo tarda de 30 a 45 segundos en establecerse, aún en presencia de un buffer. Los espectros de absorción UV-visible del Azometin H que se obtuvieron en presencia de boro evidencias la formación de un compuesto con una ancha banda de absorción característica, centrada en 413-415 nm, que se desarrolla lentamente. El tiempo necesario para que el sistema alcance el equilibrio depende críticamente del pH, y la cinética a pH 5,34 corresponde a un proceso reversible de primer orden respecto del boro. Dado que el blanco de reactivo no desarrolla esta banda de absorción ni siquiera al cabo de varios días, se debe desechar la idea de la reacción de síntesis de Azometin H catalizada por boro. Efectivamente, el estudio espectrofotométrico de relaciones molares indica la formación de un compuesto 1:1 entre el reactivo y el boro, de constante de formación baja, del orden de 103.