Syntheses of hydrolytically stable disaccharide mimetics with thioether linkages (en húngaro).

MARÍA LAURA UHRIG; OSCAR VARELA; LÁSZLÓ SZILÁGYI; KATALIN E. KOVER

Sopron, Hungría

Conferencia; Hungarian National Conference in Organic Chemistry; 2007

Magyar Kémikusok Egyesülete

Két monoszacharid-egység közötti nem-glikozidos, (tio)éter-kötéses kapcsolatra csak elvétve találunk példát az irodalomban. Jelen közleményünkben olyan, új típusú diszacharid mimetikumok szintézisérol számolunk be, amelyekben az alegységeket nem-anomer szénatomok között kialakított háromkötéses tioéter híd köti össze. 6-Dezoxi-6-tio-aldopiranóz származékok (pl. 1) és a,b-telítetlen piranóz-2-ulozidok (pl. 2) Michael-típusú addíciója során enyhe körülmények között, jó hozammal keletkeznek 4,6’-tioéter-kötést tartalmazó pszeudo-diszacharid származékok (3). A tiol-komponens támadása az anomer OIpr-szubsztituens térállásával ellentétes oldalról kedvezményezett. A karbonil-csoportot nátrium-borohidriddel redukálva kb. 2:1 arányban kaptuk a védett 4a és 4b tioétereket. A bázisérzékeny acil védocsoportok eltávolítását követoen a glikozidos Ipr-csoport enyhe savas hidrolízise során nem várt reakcióban a redukáló egységen gyuruzáródás játszódott le, és 1,6-anhidro származékok (pl. 5) képzodtek. A hidrolitikusan stabil tioéter kötés következtében ezen új pszeudodiszacharidok glikánhidroláz enzimek potenciális inhibítorai lehetnek.