?Estudio de la oxidación electroquímica de mangiferina sobre electrodos de carbono vítreo?.

HOYOS ARBELÁEZ, J. A.; VÁZQUEZ, M. V.; ZON, M. A.; ARÉVALO, F. J.; FERNÁNDEZ, H.

Congreso; XX CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA Y QUIMICA; 2017

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Motivación: en Colombia, el mango (Mangifera indica) es una fruta de consumo diario importante, reconocida por ser una fuente de vitaminas (ácido ascórbico, tiamina, riboflavina, niacina y beta-carotenos) y por sus propiedades antioxidantes, relacionadas con la presencia de polifenoles. Uno de los polifenoles presentes en mayor proporción es la mangiferina (MG) (1,3,6,7-tetrahidroxixanthona C2-β-D-glucósido). Se pretende con este estudio dilucidar el comportamiento electroquímico de MG y desarrollar una técnica electroanalítica para su cuantificación.Resultados y Discusión: Se realizó un estudio acerca de la oxidación electroquímica de MG en solución amortiguadora Britton-Robinson (BR, pH 5), empleando un electrodo de carbono vítreo. Se encontró que MG presenta un pico de oxidación bien definido, el cual es fuertemente dependiente del pH, pero no se observa el correspondiente pico de reducción del producto electrogenerado durante el barrido inverso, indicando que el mecanismo de reacción heterogéneo está acompañado de una reacción química acoplada. Para pH mayores a 5, la oxidación de MG se lleva a cabo a valores de potencial más anódicos, con una pobre definición del pico de oxidación. Pero a pH menores a 3, se produce un aumento de la corriente de pico, tal lo esperado para moléculas polifenólicas, con una disminución del potencial de oxidación. A pH 5, la oxidación de MG se logró a un potencial de 0,43 V vs Ag/AgCl. Por otra parte, en un estudio con la velocidad de barrido (v), se pudo determinar que el proceso de electrodo tiene un comportamiento mixto, es decir, está gobernado por difusión y adsorción. Así, se determinó la isoterma de adsorción que gobierna este proceso, siendo el modelo que mejor se ajusta la isoterma de Frumkin. Por otro lado, se determinó la cantidad de MG adsorbida sobre la superficie del electrodo, la que se corresponde a una sub-monocapa. También, utilizando la voltamperometría de onda cuadrada (VOC), se pudo corroborar el comportamiento mixto que gobierna la oxidación de MG (estudio de la corriente de pico vs la frecuencia de la onda cuadrada). Debido a las características de la técnica VOC, se logró ver el pico correspondiente de la reducción del producto de oxidación electrogenerado, para frecuencias del orden de 40 Hz, indicando que la reacción homogénea acoplada presenta un pequeño valor de kf. Se optimizó la respuesta de VOC, variando los parámetros característicos de la técnica, siendo los óptimos ΔEb = 5 mV y ΔEoc = 25 mV. El potencial y tiempo de acumulación que permitieron una mayor corriente fueron de -0,2 V vs Ag/AgCl y 100 segundos, respectivamente. Se realizó una curva de calibración por VOC en solución amortiguadora BR, pH 5, usando los parámetros optimizados, logrando un límite de detección de 1x10-8 M. Estos resultados permiten inferir que es posible la cuantificación de MG a muy bajas concentraciones.