Nuevos complejos cianurados de rutenio con 4,4´´-azobis-(2,2´-bipiridina) y aplicaciones a la detección de L-cisteína

MORÁN VIEYRA, FAUSTINO E.; KATZ, NÉSTOR E.; POURRIEUX, GASTON; VERGARA, MÓNICA M.; ABATE, PEDRO O.; BORSARELLI, CLAUDIO D.

San Miguel de Tucumán

Congreso; XXI Congreso Argentino de Fisicoquimica y Quimica Inorganica; 2019

Asocición Argentina de Investigación Fisicoquímica

IntroducciónBasados en estudios previos,1 en este trabajo se propone investigar las propiedadesfisicoquímicas de nuevos complejos cianurados de Ru coordinado a azobipiridinas ysus posibles aplicaciones como ?interruptor? o ?alambre? molecular.ResultadosDos nuevos complejos de fórmulas K2[Ru(4,4??-azobpy)(CN)4], K2(1) yK4[{Ru(CN)4}2(4,4??-azobpy)], K4(2), con 4,4??-azobpy = 4,4??-azobis-(2,2?-bipiridina),cuyas estructuras aniónicas se muestran en la Figura, se sintetizaron y caracterizaronmediante técnicas espectroscópicas, electroquímicas y fotofísicas.Los cambios observados en los espectros de absorción y de emisión UV-Vis de (1)tras la reducción y protonación del grupo azo presente en 4,4??-azobpy por reducciónquímica con L-cisteína fueron consistentes con los observados mediante técnicasespectroelectroquímicas y se explicaron con cálculos DFT y TD-DFT. El decaimientodel estado excitado para la especie reducida medido por TCSPC fue biexponencial yse asoció a la presencia de confórmeros cis- y trans-. Por otra parte, por oxidaciónunielectrónica de (2) se detecta en la región del NIR una banda debida a la transiciónde intervalencia RuII → RuIII en la especie de valencia mixta de fórmula [(NC)4RuII(4,4??-azobpy)RuIII(CN)4]3-, que muestra un considerable acoplamiento inter-metálico.ConclusionesSe sintetizaron y caracterizaron dos nuevos complejos cianurados de Ru (II) con 4,4??-azobpy: uno mononuclear con propiedades de ?interruptor molecular? que puede seraplicado en la detección de L-cisteína y uno dinuclear con propiedades de ?alambremolecular? en su estado de valencia mixta.Referencias1) Abate, P. O., Pourrieux G., Morán Vieyra, F. E., Cattaneo, M., Vergara, M. M.,Katz, N. E., Polyhedron, 2018, 149, 109-116.