Rectángulos moleculares de tricarbonilos de renio(I): influencia del tamaño de sus cavidades en la asociación con hidrocarburos aromáticos policíclicos

MORÁN, EDUARDO; CATTANEO, MAURICIO; FAGALDE, FLORENCIA; KATZ, NÉSTOR E.

Salta, Argentina

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

En una comunicación anterior,1 se  describió la síntesis por autoensamblado y la caracterización de un “rectángulo molecular” de renio(I), de fórmula  {[Re(CO)3(C5H11O)]4(PCA)2} , (PCA = 4-piridincarboxaldehído azina), 1, encontrándose que dicho complejo desactivaba en forma eficiente la luminiscencia del antraceno.   En este trabajo, se propone dilucidar el efecto del tamaño de la cavidad de un rectángulo molecular en su asociación con hidrocarburos aromáticos policíclicos. A tal fin, se complementaron los estudios de desactivación (quenching) de la fluorescencia del pireno por 1 y se compararon las constantes de Stern-Volmer obtenidas con las correspondientes a un nuevo complejo rectangular, de fórmula {[Re(CO)3(C5H11O)]4(azpy)2}, 2, con azpy = 4,4’-azobis(piridina).    En la Figura se muestra la desactivación de la luminiscencia de antraceno en THF por cantidades crecientes de 2. El mecanismo de quenching tiene componentes estáticas, como lo evidencia la disminución de su eficiencia con el aumento de la temperatura,2 mostrado en el diagrama inserto en la Figura. Estos resultados son consistentes con los observados en complejos similares con 4,4’-bipiridina.3 Las constantes de Stern-Volmer, del orden de 104 M-1, resultaron mayores para 1 que para 2 en un factor de ca. 3, indicando que la asociación se incrementa con el aumento del tamaño de la cavidad rectangular. 1 Cattaneo, M. ; Fagalde, F.; Katz, N. E.; Bozoglián, F.; Llobet, A. Comunicación al XXVII Congreso Argentino de Química, Tucumán, 17-19 de setiembre de 2008. 2  Lakowicz, J. R. Principles of Fluorescence Spectroscopy, 2nd. Ed., Kluwer Academic, Plenum Publishers, New York, 1999. Cap. 8 y 9. 3  Manimaran, B.; Lai, L.-J.; Thanasekaran, P.; Wu, J.-Y.; Liao, R.-T.; Tseng, T.-W.; Liu, Y.-H.; Lee, G.-H.; Peng, S.-M.; Lu, K.-L. Inorg. Chem. 2006, 45, 8070.