INQUINOA   21218
INSTITUTO DE QUIMICA DEL NOROESTE
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Cambios Significativos en las Propiedades Ópticas de Complejos Tricarbonílicos de Renio con 4,4’-azobis(piridina) Inducidos por Transferencia Electrónica
Autor/es:
POURRIEUX, GASTON; FAGALDE, FLORENCIA; KATZ, NÉSTOR E.
Lugar:
Salta, Argentina
Reunión:
Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica
Resumen:
  Continuando con el estudio de las propiedades fisicoquímicas de complejos de metales de transición con azpy = 4,4’-azobis(piridina),1 se cristalizó el complejo mononuclear [Re(bpy)(CO)3(azpy)](CF3SO3), 1, (bpy = 2,2´-bipiridina) y se sintetizó y caracterizó un nuevo complejo dinuclear asimétrico, de fórmula   [(bpy)(CO)3Re(azpy)Ru(NH3)5](PF6)3, 2.   Continuando con el estudio de las propiedades fisicoquímicas de complejos de metales de transición con azpy = 4,4’-azobis(piridina),1 se cristalizó el complejo mononuclear [Re(bpy)(CO)3(azpy)](CF3SO3), 1, (bpy = 2,2´-bipiridina) y se sintetizó y caracterizó un nuevo complejo dinuclear asimétrico, de fórmula   [(bpy)(CO)3Re(azpy)Ru(NH3)5](PF6)3, 2.    Con el objetivo de diseñar “interruptores moleculares” que puedan usarse en dispositivos electrónicos nanoscópicos, se reportan en este trabajo los cambios en las propiedades ópticas de 1 y 2 por electrólisis a potencial controlado.    La estructura molecular del catión de 1 se determinó por difracción de Rayos-X, como se muestra en la Figura.    Fijando un potencial de -1,0 V a una solución de 1 en CH3CN, se observó una recuperación de la luminiscencia del cromóforo de Re, atribuida a la reducción de azpy. Para 2, la electrólisis en CH3CN a un potencial de 0,8 V oxida Ru(II) a Ru(III), con la consiguiente desaparición de la intensa banda a lmax = 732 nm, correspondiente a la transferencia de carga metal-a-ligando dp(Ru) ® p*(azpy) y la aparición de una débil banda de transferencia de carga metal-a-metal dp(ReI) ® dp(RuIII) a lmax @ 600 nm. Al aplicar 0 V en ambas soluciones, todos los cambios observados resultan reversibles.    Se concluye que los complejos tricarbonílicos de Re con bpy y azpy descriptos en este trabajo pueden ser aplicados en el diseño de puertas lógicas a escala molecular. 1 (a) Pourrieux, G.; Fagalde, F.; Katz, N. E.; Parella, T.; Benet-Buchholz. J.; Llobet, A. Polyhedron 2008, 27, 2990. (b) Pourrieux, G.; Fagalde, F.; Katz, N. E. Comunicación al XXVII Congreso Argentino de Química, Tucumán, 17-19 de septiembre de 2008. 1 (a) Pourrieux, G.; Fagalde, F.; Katz, N. E.; Parella, T.; Benet-Buchholz. J.; Llobet, A. Polyhedron 2008, 27, 2990. (b) Pourrieux, G.; Fagalde, F.; Katz, N. E. Comunicación al XXVII Congreso Argentino de Química, Tucumán, 17-19 de septiembre de 2008.