SÍNTESIS, ESTRUCTURA CRISTALINA Y ESTUDIO VIBROCONFORMACIONAL DE CH3N=SF2=NCH3

N.L. ROBLES; ANA LAURA PÁEZ JERÉZ; RÜDIGER MEWS; HEINZ OBERHAMMER

Rosario

Congreso; XXVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Introducción: Las moléculas que incluyen el grupo N=SF2 muestran un comportamiento conformacional diferente a aquellas con S (VI), por ejemplo en R N=S(O)F2 se encuentran como mínimo dos estructuras estables mientras que sólo una estructura estable es factible para las de tipo RN=SF2 (R = FC(O) [1,2]). Se presenta un análisis de una molécula en la cual se ha reemplazado el enlace S=O por un enlace N=S adicional, conservando los sustituyentes flúor en S, y formando así la especie CH3N=SF2=NCH3. Objetivos: Usando espectroscopía vibracional, cristalografía de rayos X y cálculos químico-cuánticos, encontrar el número de conformaciones presentes en el equilibrio para la molécula CH3N=SF2=NCH3, determinar si las propiedades conformacionales se evidencian en los diferentes estados físicos de la sustancia y analizar la influencia de los distintos grupos sustituyentes en el átomo de S. Resultados: Existe un equilibrio entre las estructuras anti-anti y anti-syn (anti o syn de los enlaces N=S con respecto a grupos -CH3 opuestos). Las diferencias de energía relativa entre ambas especies son bajas y se calculan pequeños corrimientos entre los modos vibracionales correspondientes a cada confórmero. En efecto, solo unas pocas señales observadas en los espectros vibracionales asignados (IR del gas y Raman del líquido) evidencian las formas en equilibrio. La composición porcentual (60%(anti-anti)) se estimó a través de los valores de ΔG calculados y a través de las intensidades de las señales observadas en el espectro Raman con respecto a las correspondientes actividades calculadas. Por otro lado, los resultados obtenidos a partir de difracción de rayos X indican que la forma anti-anti sería la única especie presente en fase sólida. Conclusiones: Los espectros de FT-IR y Raman muestran la presencia de dos confórmeros de acuerdo a las estructuras encontradas por métodos computacionales. En la fase sólida, es posible que el entorno rígido impida la coexistencia de ambas formas, lo cual es factible en el entorno más flexible de las fases gaseosa y líquida. Referencias [1] a) N.L. Robles, E.H. Cutin, H. Oberhammer. J. Mol. Struct. 789 (2006) 152. b) R. Boese, E.H. Cutin, R. Mews, N.L. Robles, C.O. Della Védova. Inorg. Chem. 44 (2005) 9660. [2] C. Leibold, E. Cutin, C.O. Della Védova, H-G. Mack, R. Mews, H. Oberhammer. J. Mol. Struct. 375 (1996) 207.