NUEVOS COMPLEJOS MONONUCLEARES DE BIPIRIDINAS Y AMINAS DE RU(II) CON EL LIGANDO PUENTE 2-PIRIDINALDAZINA

CATTANEO, MAURICIO; FAGALDE, FLORENCIA; KATZ, NÉSTOR E.

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Introducción: Los estudios de transferencia electrónica intramolecular en sistemas donor-aceptor son fundamentales para controlar la velocidad de diferentes procesos de separación y recombinación de cargas, relevantes en el diseño de dispositivos conversores de energía. En consecuencia, resulta de interés sintetizar y caracterizar nuevos bloques moleculares con ligandos que permitan un acoplamiento apreciable entre dos o más centros metálicos. Estudios previos en complejos dinucleares con el ligando puente 4-PCA (4-piridincarboxaldehido azina o 4-piridinaldazina)1-3 mostraron una comunicación electrónica incrementada entre centros metálicos, debido a su extensa conjugación y a la presencia de atomos de nitrógeno en la cadena lineal. Sin embargo, estos sistemas presentaron cierta labilidad por la coordinación monodentada a los centros metálicos. Objetivos: En este trabajo proponemos sintetizar nuevos complejos con ligandos de coordinación bidentada a los centros metálicos para incrementar la estabilidad y estudiar sus propiedades de transferencia electrónica en sistemas donor-aceptor. Resultados: Se prepararon - como sales de PF6- - nuevos complejos de bipiridinas y aminas de Ru(II), de fórmulas [Ru(bpy)2(2-PCA)]2+ , 1 y [Ru(NH3)4(2-PCA)]2+ , 2 (2-PCA = 2-piridincarboxaldehido azina o 1,4-(2-piridil)-2,3-diaza-1,3-butadieno o 2-piridinaldazina), que fueron caracterizados por técnicas espectroscópicas, electroquímicas, fotofísicas y computacionales. A temperatura ambiente, el complejo 1 emite a em = 667 nm (ex = 438 nm) en CH3CN con rendimiento cuántico  = 0,0004, pero el complejo 2 no emite, evidencia la fuerte dependencia de la luminiscencia con la naturaleza de los co-ligandos. La constante de desactivación de la luminiscencia (“quenching”) de 1 con [Cu2+] aumenta con la temperatura, demostrando un proceso de “quenching” dinámico. Los potenciales redox de las cuplas Ru(III)/Ru(II) son 1,44 V y 0,75 V (vs. Ag/AgCl) para 1 y 2 respectivamente, indicando la posibilidad de generar complejos de valencia mixta con apreciable asimetría redox y con distancias metal-metal menores a 6Å. Conclusiones: Se reportan por primera vez nuevos complejos mononucleares de 2-piridinaldazina con bipiridinas y aminas de Ru(II) con propiedades fisicoquímicas fuertemente dependientes de los co-ligandos y que eventualmente podrían ser utilizados como bloques estructurales en el diseño de nuevos sistemas dinucleares donor-aceptor. Referencias bibliográficas 1. Cattaneo, M.; Fagalde, F.; Katz, N. E.; Leiva, A. M.; Schmehl, R., Inorg. Chem. 2006, 45, 127. 2. Cattaneo, M. ; Fagalde, F. ; Katz, N. E., Inorg. Chem. 2006, 45, 6884. 3. Cattaneo, M.; Fagalde, F. ; Katz, N. E. ; Borsarelli, C. D.; Parella T., Eur. J. Inorg. Chem. 2007, 5323.