INQUINOA   21218
INSTITUTO DE QUIMICA DEL NOROESTE
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Hidrogenación de Chalconas por el Proceso de Permeación de Hidrógeno en una Membrana de Paladio.
Autor/es:
MARTA C. GUTIERREZ; BEATRIZ LÓPEZ DE MISHIMA ; H.T.MISHIMA
Lugar:
Córdoba
Reunión:
Congreso; XVII CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUÍMICA Y QUÍMICA INORGÁNICA; 2011
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica
Resumen:
La Naringina en medio alcalino conduce a chalcona la que puede ser hidrogenada en el dobleenlace de los carbonos a y b insaturados unidos al grupo carbonilo para producir ladihidrochalcona alternativa natural a los edulcorantes utilizados actualmente. Para optimizar lascondiciones de hidrogenación de la chalcona de la Naringina se comenzó con el estudio de labenzalacetona y la benzalacetofenona, que constituyen el esqueleto principal de la chalcona.Se utilizó el método de permeación de hidrógeno1 a través de una lámina de paladio en unacelda de dos compartimientos2. La cara del electrodo de Pd que se encuentra del lado delsustrato fue paladinizada. Las soluciones de chalconas se prepararon en etanol y la reacciónfue seguida por espectroscopia UV-visible. Se evaluaron las constantes de velocidad (k) en Pdy Pd/Pd. El paladio tiene la capacidad de absorber hidrógeno por lo que sobre el electrodoocurre tanto la reacción de evolución de hidrogeno (her) como la de absorción de hidrogeno(har). Esta competencia depende del potencial. La reacción de inserción puede transcurrirdirectamente o a través de un estado intermedio de Hads. Este puede difundir a través de lalámina de espesor L y el proceso depende de las condiciones de salida del H. En nuestro casoes consumido por la reacción de hidrogenación. El estudio de este proceso de permeación, convarias etapas, puede ser resuelto adecuadamente con Espectroscopia de ImpedanciaElectroquímica (EIS). Se realizó la determinación experimental de la impedancia a diferentespotenciales en la doble celda, en el compartimiento donde se efectuó la electrólisis (entrada deHads). La otra cara (salida de Hads) es Pd/Pd. Los espectros obtenidos fueron analizados sobrela base de la derivación de las Ecuaciones de Admitancia Faradaica de la Absorción deHidrogeno3. Se tiene en cuenta dos casos límites dependiendo del potencial: uno basado en elmodelo de absorción indirecta de hidrogeno por control difusional y el otro la adsorción directa.A partir de estos modelos se obtuvieron los valores de la resistencia de transferencia de carga,Rct, la capacitancia con elementos de fase constante, CPE (n » 0,8-0,9) y las constantescinéticas para Hads—Habs y los coeficientes de difusión del hidrogeno para el paladio durante elproceso de hidrogenación. Además se llevó a cabo la hidrogenación del sistema Naringina-Chalcona. Los productos de reacción para benzalcetona, belzalacetofenona y chalcona de laNaringina fueron analizados por HPLC, CG y RMN.1. H. Inoue, K. Higashiyama, E. Higuchi, and C. Iwakura , J. Electroanal. Chem. (2003) 560, 87-912. M. A. Devanathan and Z. Stachurski, Proc. R. Soc. A (1962) 270, 903. C. Lim and S. Pyun, Electrochem. Acta, Vol 39, Nº 3, (1994), 363-373