"MOFs basados en uranio: estructuras, luminiscencia y una nueva topología?

BYRNE, NICOLE M.; GERMÁN E. GOMEZ; CAHILL, CHRISTOPHER L.; RIDENOUR, J. AUGUST

Bariloche

Congreso; XV Reunion Anual de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2019

Centro Atómico Bariloche

MOFs BASADOS EN URANIO: ESTRUCTURAS, LUMINISCENCIA Y UNA NUEVA TOPOLOGÍAG. E. Gomez1*, J. A. Ridenour,2 N. Byrne2, C. Cahill21 Instituto de Investigaciones en Tecnología Química, UNSL, CONICET. Almirante Brown, 1455 (5700). Área de Química General e Inorgánica, Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia, Chacabuco y Pedernera, Universidad Nacional de San Luis, 5700 San Luis, Argentina. * gegomez@unsl.edu.ar2 Departamento de Química, Universidad de George Washington, Science and Engineering Hall, 800 22nd Street, NW, Washington, D.C. 20052, Estados Unidos.Las redes metal-orgánicas (Metal-Organic Frameworks, MOFs) han sido el foco de investigaciones para la obtención de fases con aplicaciones en la adsorción de gases [1], luminiscencia [2] y catálisis [3]. El estudio de MOFs basados en uranilo ([UO2]2+) ha recibido especial atención por la posibilidad de generar arquitecturas cristalinas (y topologías) con propiedades espectroscópicas únicas [4]. En un trabajo publicado este año [5] reportamos seis compuestos empleando los ligandos ácido 2,2?-bipyridina-3,3?-dicarboxílico (H2L) y 2,2?:6?,2??-terpiridina (TPY). Los mismos fueron clasificados como complejos moleculares, [(UO2)(L)(TPY)]∙H2O (1), [M(TPY)2(UO2)(L)2]∙3H2O (M=Ni y Cu para 2 y 3), o como MOFs 3D, [Cu2(UO2)2(OH)(C2H3O2)(L)3(TPY)2]∙(2-iPr)∙H2O(4), [Zn2(UO2)2(OH)(NO3)(L)3(TPY)2]∙4H2O (5), y Na[Ni(UO2)3(OH)(O)(L)3]∙9 H2O (6). Además, se presentará una discusión acerca de la influencia de la incorporación de los metales ?d? y las condiciones de síntesis en la formación de los materiales presentados. La estructura del compuesto 6 es de particular interés debido a la formación de canales unidimensionales cuyo diámetro es de 19.6 Å, como así también la de presentar una nueva red topológica denomina geg1 nona-conectada. Se realizaron estudios de fotoluminiscencia cuyas emisiones y tiempos de vida fueron consistentes con las características estructurales de los compuestos analizados.Palabras clave: Luminiscencia; Uranio, topología, MOFs, DRX.[1] N. L. Rosi, et. al., Science, 2003, 300, 1127. [2] J. Heine, et. al., Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 9232. [3] (a) J. -L. Wang, et. al., ACS Catal., 2012, 2, 2630; (b) A. Corma, et. al., Chem. Rev., 2010, 110, 4606.[4] (a) J. Su et. al., Struct. Bonding, 2015, 163, 265; (b) M. B. Andrews et. al., Chem. Rev., 2013, 113, 1121; (c) T. Loiseau, et. al., Coord. Chem. Rev., 2014, 266, 69; (d) W. Yang, T. G. Parker and Z. M. Sun, Coord. Chem. Rev., 2015, 303, 8; (e) P. Thuéry, et. al., Dalton Trans., 2017, 46, 13660.[5] G. E. Gomez, et al., Inorg. Chem., 2019, 58, 7243.