1. Redes metal orgánicas basadas en succinatos mono o di-sustituídos y lantánidos aplicadas a la catálisis de la cianosililación de benzaldehído

G.E. GOMEZ; E.V.BRUSAU; G.E. NARDA; M.A. MONGE; ENRIQUE GUTIERREZ-PUEBLA

Buenos Aires

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

AAIFQ

Redes metal orgánicas basadas en succinatos mono y di-sustituídos y lantánidos aplicados a la catálisis de la cianosililación de benzaldehídoGermán Gomez, Germán Gomez1; Marta Iglesias2; Elena Brusau1; Griselda Narda1; María de los Ángeles Monge2; Enrique Gutiérrez-Puebla2.1Instituto de Tecnología Química, Universidad Nacional de San Luis, Chacabuco y Pedernera, San Luis, Argentina. 2 Instituto de Ciencia de los Materiales, Madrid, España.gegomez@unsl.edu.arEl trimetilsililciaunuro (TMSCN) es uno de los reactivos cianantes más utilizados para la adición nucleofílica de compuestos carbonílicos para obtener productos de interés en síntesis orgánica y biología, dado que pueden ser transformados en una amplia variedad de sintones [1]. Por esta razón, el desarrollo de catalizadores eficientes para este tipo de reacciones es un tema de importancia en química, y existen muchos ejemplos reportados, entre los cuales las redes metal-orgánicas basadas en lantánidos trivalentes (Ln-MOFs) han sido testeadas como prometedores catalizadores heterogéneos [2].En el presente trabajo se presenta la actividad catalítica de 3 tipos de MOFs obtenidos por vía solvotérmica: tipo I con fórmula [Ln2(2,3-dimetilsuccinato)3(H2O)2] (Ln= Nd, Sm, Eu); tipo II, [Ln2(2,3-dimetilsuccinato)3] (Ln= Ho, Yb, Er) [3] y tipo III, [Ln2(fenilscuccinato)3(H2O)] (Ln= Eu, Sm, Eu/Gd, Tb, Gd, Eu/Tb). Todos los MOFs presentaron una muy buena actividad catalítica, hecho que se refleja tanto el los rendimientos de reacción como así también en los valores calculados de TOF (turn over frequency), siendo mayores para los compuestos tipo II. La reacción aprovecha el carácter ácido de los iones lantánidos de estos MOFs. Las características estructurales como así también el grado de hidratación, hacen que los distintos tipos MOFs presenten distinta actividad catalítica. Es posible proponer que el mecanismo de reacción ocurre por la activación del grupo carbonílico por centros metálicos insaturados, descripto previamente para otros Ln-MOFs [2].[1] (a) M. A. Lacour, N. J. Rhaier and M. Taillefer, Chem.?Eur. J. 17 (2011) 12276; (b) R. J. H. Gregory, Chem. Rev., 99 (1999) 3649; (c) J.-M. Brunel and I. P. Holmes, Angew. Chem.,116 (2004) 2810.[2] (a) R. F. D?Vries, V. A. de la Peña-O?Shea, N. Snejko, M. Iglesias, E. Gutiérrez-Puebla, M. A. Monge. Cryst. Growth Des. 12 (11) 2012, 5535-5545. (b) R. F. D?Vries, M. Iglesias, N. Snejko, E. Gutiérrez-Puebla, M. A. Monge. Inorg. Chem. 51 (2012) 11349-11355.[3] G. E. Gomez, M. C. Bernini, E. V. Brusau, G. E. Narda, W. A. Massad, A. Labrador, Cryst. Growth Des., 13 (2013) 5249.