PREPARACIÓN BIOCATALÍTICA DE ALCOHOLES QUIRALES

KURINA SANZ M

San Miguel de Tucumán

Conferencia; XXVII Congreso Argentino de Química; 2008

AQA

Los alcoholes secundarios enantioméricamente puros son derivados importantes para la síntesis de productos naturales, ligandos y auxiliares quirales y compuestos con actividad biológica. En términos generales la preparación de compuestos quirales no racémicos puede intentarse a partir de dos estrategias básicas: la desimetrización de compuestos proquirales o meso o la resolución cinética de racematos. Las reglamentaciones vigentes de la FDA y de la Comunidad Europea con respecto a la utilización de compuestos bioactivos quirales, conjuntamente con la necesidad de implementar procesos industriales menos agresivos para el medio ambiente y la actual tendencia del consumidor hacia la selección de productos naturales u obtenidos por vías naturales han inducido al desarrollo de nuevas metodologías en el campo de la catálisis asimétrica. Actualmente los sistemas biocatalíticos representan una útil y elegante alternativa a los métodos químicos tradicionales. Durante los últimos años han aumentado las citas sobre la desracemización de alcoholes secundarios, reducción de cetonas proquirales, biooxidación asimétrica de carbonos no funcionalizados y apertura selectiva de oxiranos empleando células enteras y enzimas microbianas y en menor proporción células y tejidos vegetales y animales. El uso de recursos naturales disponibles localmente, como las especies microbianas y vegetales, podría ofrecer una opción interesante para que los países investiguen y exploten sus recursos regionales que conduzcan de manera efectiva a nuevas vías de síntesis con importantes implicancias económicas y ecológicas. Las enzimas utilizadas en su ambiente natural como catalizadores a célula entera ofrecen la ventaja de preservar en términos generales su estabilidad. En este sentido se discutirán resultados obtenidos al trabajar sobre tres estrategias biocatalíticas para la preparación de sec-alcoholes enantioméricamente enriquecidos: La selectiva oxifuncionalización de carbonos no activados mediante el uso de oxigenasas microbianas y vegetales con el propósito de incorporar oxígeno molecular con quimio-, regio- y enantioselectividad en sistemas donde las oxidaciones químicas son dificultosas o ineficientes. La apertura selectiva de oxiranos con epóxido hidrolasas fúngicas para la obtención de dioles vecinales enantio- y diastereopuros a partir de derivados oxiránicos bioactivos. La biorreducción regio- y estereocontrolada de cetonas proquirales con diferentes biocatalizadores, en particular sistemas vegetales a célula entera.