EXPLORACION DE LA HIPERSUPERFICIE DE ENERGIA POTENCIAL CONFORMACIONAL DE CICLODODECANO UTILIZANDO CURVAS DE ENERGIA POTENCIA

EDGARDO. J. J. SAAVEDRA, SEBASTIÁN. A. ANDUJAR, MÓNICA. L. FREILE, RICARDO. D. ENRIZ.

SALTA-ARGENTINA

Congreso; XVI Congreso Argentino de Físico-Química y Química Inorgánica.; 2009

Asoc Fisicoquimica Argentina

El estudio de las Hipersuperficies de Energías Potencial Conformacional (HSEPC) de una molécula de tamaño medio (aproximadamente 40 átomos) es de por si complejo y su estudio exhaustivo requiere de mucho tiempo de cálculos. Esta situación es aún mucho más compleja si se trata de compuestos cíclicos flexibles, ya que las rotaciones son interdependientes.  Previamente nuestro grupo ha reportado las HSEPC de varios compuestos cíclicos como por ejemplo ciclononano [1], ciclononanotrieno, tribenzociclononanotrieno y triglicina cíclica [2]. Encontrar todos los puntos críticos (mínimos y TS) en estas HSEPCs resulta seriamente complicado e incluso la aplicación de IRC (Intrinsic Reaction Coordinates) no siempre da resultados satisfactorios para la adjudicación de los caminos de interconversión conformacional. Es por esto que resulta muy útil disponer de una forma sistemática para encontrar los puntos críticos. En el presente trabajo reportamos la exploración de la HSEPC de ciclododecano empleando curvas de energía potencial para el análisis de las distintas pseudorotaciones que presenta este compuesto cíclico. Cabe destacar que ciclododecano es el compuesto cíclico de menor tamaño que permite llevar a cabo este tipo de análisis. Todos los cálculos exploratorios de las curvas se realizaron mediante cálculos PM6, mientras que todos los puntos críticos se confirmaron mediante cálculos RHF/6-31G (d). Para el análisis de las distintas energías relativas se realizaron cálculos puntuales utilizando bases flexibles y extendidas (aug-cc-pvtz). Nuestros resultados nos permiten obtener las dos conexiones que posee el mínimo global con otros dos mínimos, como así también las conexiones del cristal con otros mínimos de mayor energía. El camino de menor energía obtenido es este estudio, es muy similar al propuesto previamente por Dale [3] y Anet [4] en base a cálculos de Mecánica Molecular. Sin embargo, los TS encontrados en nuestros estudios presentan diferentes energías a aquellas previamente reportadas. Los resultados obtenidos muestran que este tipo de metodología empleando curvas de energía potencial, resulta muy apropiado para la exploración de la HSEPC de moléculas cíclicas flexibles, las cuales son sumamente difíciles de estudiar por métodos convencionales.