ESTUDIO CINETICO DE LA FOTOLISIS DE IONES HIPONITRITO (N2O2=) EN FASE SÓLIDA CON LUZ ULTRAVIOLETA.

M. ELIZABETH CHACÓN VILLALBA,A L. DIANA CASTAÑEDA TRUJILLO,A DANIEL O. MÁRTIREB Y JORGE A. GÜIDAA,C,D

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Introducción: La fotólisis con luz ultravioleta de los hiponitritos de sodio, plata y talio así como del complejo binuclear [(NH3)5CoN(O)NOCo(NH3)5]+4, en estado sólido, ha sido reportada anteriormente por nuestro grupo de trabajo [1]. En estos estudios se ha observado, mediante espectroscopia de infrarrojo que, como consecuencia de la fotólisis, se produce óxido nitroso y carbonato tanto en las sales metálicas como en el complejo binuclear de cobalto. En éste último además, con la ruptura del puente hiponitrito se producen dos complejos mononucleares nuevos uno con oxido nitroso y otro con carbonato (proveniente del dióxido de carbono atmosférico). En el presente trabajo se continúa con el estudio cinético de las fotólisis de los hiponitritos mencionados y con la especie 15N del complejo binuclear. Objetivos: Estudiar la cinética de la fotólisis con luz ultravioleta de los hiponitritos de sodio, plata y talio así como del complejo binuclear (15N) [(NH3)5CoN(O)NOCo(NH3)5]+4, en estado sólido. Resultados: La fotólisis del anión hiponitrito en diferentes arreglos moleculares genera por irradiación UV (l=253,7 nm) óxido nitroso y carbonato proveniente del dióxido de carbono atmosférico. La cinética se siguió calculando las áreas de bandas de los espectros de infrarrojo a diferentes tiempos de irradiación. Para el complejo binuclear de cobalto una de las bandas del ligando puente hiponitrito desaparece con una cinética de primer orden, ajustándose con la expresión y=y0+a e-kt con k=(0,021±0.002) min-1. Paralelamente, las bandas n(NN) del N2O y n(CO) del carbonato crecen con constantes de velocidad k = (0,0200±0,0006) min-1 y k = (0,0115±0,001) min-1, respectivamente. Para los hiponitritos salinos de sodio y talio se observó una cinética de decaimiento de de las bandas n(NO) del hiponitrito del mismo orden, pero con velocidades de superiores a las observadas para el complejo binuclear. Las constantes de velocidad determinadas fueron k = (0,24±0.02) min-1 para Na2N2O2 y k= (0,72±0,09) min-1 para Tl2N2O2. Conclusión: Considerando que las constantes cinéticas de la desaparición de las bandas del puente hiponitrito del complejo binuclear y la aparición de óxido nitroso tienen la misma velocidad, se propone que el óxido nitroso se forma a expensas de la desaparición del puente. Referencias bibliográficas 1. Chacón Villalba, M.E. y Güida, J.A., XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química inorgánica, 18-21 de mayo 2009 Salta, Argentina y referencias allí citadas.