Diferentes estrategias para el tratamiento de datos cromatográficos de tercer orden/cuatro vías generados en línea

ARANCIBIA JUAN A.; CARABAJAL MAIRA D.; ESCANDAR GRACIELA M.

Santa Rosa

Congreso; X Congreso Argentino de Química Analítica; 2019

Diferentes estrategias para el tratamiento de datos cromatográficos de tercer-orden/cuatro vías generados en líneaCarabajal Maira D., Arancibia Juan A., Escandar Graciela M.*Dpto. Química Analítica, Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas, Universidad Nacional de Rosario. Instituto de Química Rosario (IQUIR-CONICET), Suipacha 531, 2000 Rosario, Argentina. *escandar@iquir-conicet.gov.arSon notables las ventajas que la calibración multivariada ha aportado a la química analítica moderna, y que están estrechamente relacionadas con el papel asignado a las interferencias en el análisis de muestras complejas. Dados los importantes beneficios de obtener matrices de datos con modos instrumentales adicionales, en los últimos años se ha puesto especial énfasis en la calibración con datos de tercer-orden/cuatro vías.Un modo de obtener estos datos se basa en el registro de matrices de excitación-emisión de fluorescencia (MEEFs) en función del tiempo de elución cromatográfico. En nuestro laboratorio se generaron estos datos en línea, midiendo las matrices en tiempo real. La principal dificultad de este procedimiento surge de medir MEEFs de una muestra en movimiento, dado que el monocromador de excitación no cambia lo suficientemente rápido para independizar el perfil de excitación del tiempo de elución, originándose datos no-cuadrilineales tipo 4.Con el propósito de resolver este problema, se propusieron dos estrategias:I) Se redujo la velocidad lineal de flujo de la fase móvil aumentando el diámetro del tubo conector entre columna y detector. De esta manera, se generaron datos cuadrilineales procesados sin dificultad con el algoritmo PARAFAC de cuatro vías.II) El segundo recurso consistió en resolver quimiométricamente el sistema obtenido en un cromatógrafo convencional. MCR-ALS permitió procesar los datos a partir de una matriz super-aumentada bilineal construida con los perfiles de emisión (modo no-aumentado) y concatenando los perfiles mutuamente dependientes excitación-tiempo (modo aumentado).Ambas estrategias se aplicaron exitosamente en la cuantificación de hidrocarburos policíclicos aromáticos pesados en aguas naturales y en hojas de distintas variedades de té. La ventaja de tercer-orden, evidenciada a través de la correcta resolución de sistemas con alto grado de colinealidad, se sumó al aporte positivo producido por el aumento del número de modos en la calibración multivía.