Estudio teórico y cinético de RMN de la reacción de formilación de Duff

GRIMBLAT, N.; SIMONETTI, S.O.; KAUFMAN, T.S.; SAROTTI, A.M.

Rosario

Simposio; XXII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2019

SAIQO

La reacción de formilación de Duff es una de las reacciones más utilizadas para la introducción de un grupo formilo en un anillo aromático.1 La misma utilizahexametilentetraamina (HMTA, 1) para incorporar un grupo formilo, otorgando elsalicilaldehído correspondiente (2). Para dilucidar el mecanismo de la reacción, se utilizaron técnicas de RMN con el fin de indagar en la identidad de los intermediarios de la reacción y evaluar su cinética. Se observó a 70°C la formación de un intermediario iminio (3), el cual reacciona con el fenol 4 a 90°C, otorgando un intermediario aromático sustituido (5). Señales características en el espectro de RMN de 1H permitieron realizar un estudio de la cinética de los distintos intermediarios de reacción en la etapa de formación de 3, proveniente de la HMTA, como así del intermediario 5. adicionalmente, la señal de formación del aldehído 2 permitió acceder a detalles de la cinética de la hidrólisis.