OBTENCIÓN, CARACTERIZACIÓN Y ESTUDIOS DE ACTIVIDAD SUPERÓXIDO DISMUTASA DE UN COMPLEJO DE MANGANESO

RICHEZZI, MICAELA; SIGNORELLA, SANDRA

Tucumán

Congreso; XXI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica (CAFQI); 2019

AAIFQ

Introducción: Reproducir la capacidad catalítica de manganoenzimas con compuestosbiomiméticos que puedan emplearse en procesos limpios y sustentables es un desafío para laQuímica Bioinorgánica, fundamentalmente por su aplicación potencial como agentesdetoxificantes en tratamientos terapéuticos contra el estrés oxidativo, con alto impactofarmacológico. La inserción del catalizador en sólidos porosos ofrece la posibilidad dereproducir ciertas propiedades del sitio catalítico nativo, como son la hidrofobicidad y elconfinamiento, además de otorgarle estabilidad. El término ―click chemistry‖se refiere a lareacción de cicloadición de Huisgen [3+2] azida-alquino, que se ha empleado para lainmovilización de complejos en soportes sólidos1.Resultados y Conclusiones: Se sintetizó un ligando ―clickable‖ a partir de la reducción del 1,3-bis(salicilidenamino)propano y posterior adición de grupos alquino, y se obtuvo un complejomononuclear de manganeso.Se realizó un diseño de experimentos para determinar la condición óptima de funcionalizaciónde sílica con (3-bromopropil)triclorosilano, evaluando los factores temperatura, atmósfera denitrógeno, tiempo y extracción con Soxhlet. Se utilizó sílica comercial (silicagel 60, 70-270mesh) y mesoporosas MCM-41 y SBA-15 para la funcionalización. Posteriormente se realizó laconversión a azida, de modo que fuese posible una reacción ―click‖ entre este grupo y losgrupos alquino del ligando. Esta reacción se llevó a cabo empleando doscatalizadores, resultando el CuBr(PPh3)3 el más adecuado. Se generó el complejo in situagregando perclorato de Mn(II) a la sílica funcionalizada con el ligando y se caracterizó elmaterial obtenido en todas las etapas por IR, TGA, CHN, EPR y adsorción-desorción de N2.Se midió la actividad superóxido dismutasa del complejo libre e inmovilizado, por el métodoindirecto de fotorreducción del NBT como indicador. La unión al soporte sólido resultó enun incremento en la actividad del complejo, ya que se obtuvo una kcat del doble a lacorrespondiente al complejo en solución (3,19×106 M-1s-1).