Interacción del CrIII y CrVI con ácidos aldónicos. Estructura y propiedades físicas de complejos CrIII-aldonato

CAFFARATTI, EVANGELINA; SANTORO, MABEL; SALAS PEREGRIN, JUAN MANUEL; SALA, LUIS F.; SIGNORELLA, SANDRA

Tandil

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

UBA

Es interesante estudiar la formación de complejos de CrIII con ácidos aldónicos, en vista del rolque juegan estos compuestos en la reducción del CrVI tóxico a CrIII unido a grupos alcoxo para la captación del cromo y de la efectividad de estas especies para remover al cromo. Los ácidos aldónicos (o sus lactonas) son intermediarios metabólicos en animales y plantas, productos de la acción de microorganismos sobre hidratos de carbono y constituyentes de polisacáridos ácidos. En vista del rol que cumpliría la unión Cr-O en los procesos bioquímicos, es de gran importancia estudiar la interacción entre el cromo y los ácidos aldónicos. El presente trabajo muestra la síntesis y caracterización del complejo de CrIII formado por reacción entre cromato de potasio y D-glucoheptono-1,4-lactona (GHL) en solución acuosa.Síntesis por reacción redox de K2CrO4 con GHL: sobre una solución acuosa de GHL se agregó K2CrO4 y se dejó agitando 7 días hasta comprobar el consumo del CrVI. El complejoK[Cr(C6H10O7)2(H2O)2] se separó del medio de reacción por precipitación con metanol,obteniéndose con un rendimiento del 64%.La presencia de dos moléculas de gluconatoH2- en la fórmula general del complejo se basa enla identificación de ácido D-glucónico (producto de la oxidación crómica de la GHL) por 13CRMN, como único compuesto presente luego de remover el CrIII en una solución del complejo.Las dos moléculas de agua coordinadas a CrVI se detectan por termogravimetría a unatemperatura cercana a los 180ºC. La conductividad iónica está de acuerdo con elcomportamiento de un electrolito 1:1. El espectro IR muestra la presencia de dos bandas a1645 y 1390 cm-1, asignadas a las frecuencias de estiramiento antisimétrica y simétrica degrupos carboxílicos, respectivamente, con un Δυ cercano a 250 cm-1, con lo cual puedeinferirse una coordinación monodentada por parte de los carboxilatos de las moléculas deligando. El espectro UV-visible del complejo en HClO4 1M muestra dos bandas característicasde complejos hexacoordinados de CrIII, a 568 nm (ε = 48 M-1 cm-1) y 418 nm, atribuidas a las transiciones 4A2g→4T2g y 4A2g→4T1g, respectivamente. Para realizar comparaciones, se encuentran en estudio los complejos sintetizados por reacción directa de CrIII con GHL y ácido D-glucónico.