Propiedades fluorescentes de disruptores endócrinos derivados del fenol en presencia de medios organizados y sus potenciales aplicaciones analíticas

R. PELLEGRINO, G. IBAÑEZ, G. ESCANDAR

Montevideo

Congreso; 3er Congreso Uruguayo de Química Analítica; 2014

Universidad de la República

Los contaminantes emergentes son sustancias que no integran naturalmente los ecosistemas, y que al encontrarse biodisponibles pueden producir efectos adversos en los seres vivos. Se detectan con frecuencia en aguas naturales y suelo y, si bien su presencia debe controlarse estrictamente, su regulación legal es incompleta. Entre ellos se incluyen los disruptores endócrinos (DEs), moléculas de origen natural o artificial con propiedades hormono-mimétricas, interfiriendo con la síntesis, almacenaje, transporte, y acción de hormonas naturales [1]. En este trabajo se estudian disruptores derivados del fenol: bisfenol A (BPA), 4-octilfenol (OF) y 4-nonilfenol (NF). El BPA se utiliza en la manufactura de polímeros policarbonatos y resinas epoxy, mientras que OF y NF son precursores en la producción de surfactantes no iónicos, detergentes hogareños y pesticidas. Para desarrollar estrategias de determinación de estos compuestos enmarcadas bajo los principios de la Química Analítica Verde [2], se evalúan sus propiedades espectrofluorimétricas en presencia de medios organizados, y la posibilidad que estas señales permitan desarrollar metodologías analíticas amigables con el ambiente. Ensayos preliminares demostraron que las señales fluorescentes de estos analitos en agua aumentan significativamente en presencia de ciclodextrinas (CD) nativas y modificadas, y ciertos medios micelares. Se determinan las estequiometrías de los complejos formados, sus constantes de equilibrio en medio acuoso y se proponen posibles estructuras de dichos complejos en base a estudios de espectroscopia de H-RMN y cálculos semiempíricos. Se examinan diferentes variables fisicoquímicas que influyen en la calidad de las señales luminiscentes medidas. En base a los resultados obtenidos, se establece que el derivado metil-βCD produce el mayor incremento en las señales fluorescentes de los analitos (aproximadamente 58 veces para BPA y 2,2 veces para OF y NF), sugiriendo que este medio organizado sería el más adecuado para mejorar en forma significativa la sensibilidad del método analítico. Actualmente, estamos llevando acabo el estudio experimental de las curvas de calibración y sus correspondientes cifras de mérito.