NUEVO ALGORITMO PARA EL PROCESAMIENTO DE DATOS CROMATOGRÁFICOS DE CUATRO VÍAS

BORTOLATO, S.; OLIVIERI, A. C.

Mendoza

Congreso; VII Congreso Argentino de Química Analítica; 2013

AAQA

El registro y procesamiento de datos multi-vía permite lograr importantes ventajas analíticas: (1) aumento de la sensibilidad, derivado de múltiples mediciones de datos redundantes, (2) aumento de la selectividad, ya que cada nueva dimensión de losdatos provee un grado adicional de selectividad parcial, y (3) modelado de la contribución de los analitos calibrados a la señal total y su determinación cuantitativa en presencia de interferentes desconocidos, ausentes en las muestra de calibración, propiedad llamada "ventaja de segundo orden? [1]. En el campo de los datos de una, dos y hasta tres vías, las metodologías de procesamiento están bien establecidas. Sin embargo, sólo en unos pocos casos se han registrado datos de cuatro vías para la construcción de modelos cuantitativos de calibración [2]. Esto se puede atribuir, entre otras cosas, al hecho de que la adquisición práctica de estas matrices de datos es todavía difícil de implementar. En este sentido, aunque se puede imaginar un gran número de posibles formas de obtener arreglos de cuatro vías, las más factibles son las siguientes: (1) con un solo instrumento, por ejemplo registrando matrices de excitación-emisión de fluorescencia (MEEFs) como función del tiempo de retención en un cromatógrafo líquido, y (2) con instrumentos en tándem, por ejemplo cromatografía bidimensional con espectrometría de masa o detección con arreglo de diodos [1]. Para el análisis quimiométrico de los datos generados de esta manera, solamente se han descripto los algoritmos PARAFAC, U-PLS/RTL y MCR [3]. Sin embargo, sistemas cromatográficos con mucho solapamiento, problemas graves dealineación de bandas cromatográficas y con presencia fuerte de especies interferentes constituyen aún un desafío difícil de solventar para estos modelos.En este trabajo se propone un nuevo algoritmo basado en PARAFAC para el procesamiento de datos cromatográficos de cuatro vías. Para determinar su desempeño, se simularon diferentes datos cromatográficos consistentes en MEEFs como función del tiempo de retención, con distintos grados de solapamiento y problemas de alineación entre los picos cromatográficos. El nuevo algoritmo se comparó con MCR, obteniéndose predicciones más adecuadas de las concentraciones de los analitos en muestras de contraste con interferentes y mejores cifras de mérito en todos los casos ensayados.