Un nuevo auxiliar quiral derivado del (-)-3-endo-hidroxi-1,8-cineol en reacciones Diels-Alder asimétricas

CECILIA FLORES TREJO; VALERIA CORNE; MA DEL HUERTO LOANDOS; MARGARITA B VILLECCO; ALEJANDRA SUÁREZ

Mar del Plata

Simposio; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2013

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

En investigaciones previas se han empleado con éxito auxiliares quirales derivados de la levoglucosenona en reacciones de cicloadición asimétrica.1 En este trabajo se investigó la potencialidad del (-)-3-endo-hidroxi-1,8-cineol (1) como inductor quiral en reacciones de Diels-Alder utilizando como dienófilo el éster acrílico derivado. Este alcohol posee rasgos estructurales y estereoquímicos interesantes mostrando una cara claramente impedida. El alcohol homoquiral 1 se obtuvo como producto de la resolución enzimática del éster racémico (±)-3-endo-acetoxicineol empleando una suspensión de esterasa de hígado de porcino (PLE) en solución buffer fosfato, pH 7.0, y 37 ºC.2 El correspondiente éster acrílico se preparó con muy buen rendimiento por reacción de cloruro de acriloílo con 1, en presencia de trietilamina a 0 ºC.  La reacción de Diels-Alder evaluada con ácido de Lewis es muy selectiva con respeto a los estereoisómeros endo/exo. Sin embargo, presentó baja selectividad facial endo/endo. Con el propósito de mejorar estos resultados se ensaya esta reacción en presencia de otros ácidos de Lewis.