? Análisis de pesticidas en banana aplicando espectrofluorimetría y Químiometría

DAMIANI PATRICIA C; PROMANCIO E

Córdoba

Congreso; 3º Taller Argentino de Ciencias Ambientales; 2014

Talleres Argentinos de Ciencias Ambientales TACA

ANÁLISIS DE PESTICIDAS EN BANANA APLICANDO ESPECTROFLUORIMETRÍA Y QUIMIOMETRÍA Damiani Patricia y Promancio Ezequiel Departamento de Química Analítica. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Universidad Nacional de Rosario. Instituto de Química de Rosario (IQUIR-CONICET). Suipacha 570, Rosario, Santa Fe, S2002LRK, Argentina. damiani@iquir-conicet.gov.ar Introducción: Carbaril, carbendazim y tiabendazol son pesticidas ampliamente utilizados en plantaciones frutales, entre ellas de banana, en concentraciones reglamentadas por diversos organismos de protección ambiental y por códigos alimentarios (1). Si se exceden estos límites se presentan serios riesgos para la población y por lo tanto es necesario cuantificarlos a manera de control. Objetivos: Desarrollar un método basado en espectrofluorimetría y quimiometría para determinar los mencionados pesticidas en banana. Resultados: La espectrofluorimetría es un método de elección ya que los pesticidas en estudio presentan fluorescencia nativa. La determinación se complica debido a que los analitos presentan espectros similares, solapados entre sí y con fluoróforos naturales que contiene la banana. Estas características espectrales impiden la aplicación de métodos espectrofluorimétricos convencionales. Si bien los fluoróforos pueden ser eliminados tratando la muestra con acetato de etilo y sulfato de sodio, o usando polímeros de impresión molecular con ?template? de tiabendazol, de manera que selectivamente queden pegados los pesticidas sin que lo hagan los fluoróforos (2), dos de ellos no se logran eliminar y siguen interfiriendo. La combinación de fluorescencia con quimiometría es una alternativa para resolver este tipo de sistemas. La interferencia de matriz se elimina matemáticamente disponiendo de datos de segundo orden, que pueden ser resueltos por algoritmos de orden dos que acopien la ?ventaja de segundo orden?, es decir la propiedad de predecir el analito aún en presencia de interferentes inesperados no modelados en la calibración. Se obtienen matrices de emisión y excitación fluorescente, datos de segundo orden que se resuelven aplicando algoritmos de orden dos como Análisis Paralelo de Factores (PARAFAC), Cuadrados Mínimos Parciales Desdoblados (U-PLS) y Cuadrados Mínimos Parciales Multivía (N-PLS), estos dos últimos con bilinearización residual (RBL) para incorporar la ventaja de segundo orden (3-6). Los mejores resultados se obtienen aplicando U-PLS / RBL con recuperaciones promedio de 110% para carbaril, 100% carbendazim y 102% para tiabendazol; con límites de detección de 0.40 ppb (partes por billón) para tiabendazol; 1.28 ppb para carbendazim y 1.60 ppb para carbaril, siendo los rangos de concentración de 0-40 ppb, 0-100 ppb y 0-90 ppb respectivamente. Conclusiones: El método propuesto permite determinar satisfactoriamente los pesticidas en estudio aún en presencia de interferentes insospechados, obteniéndose los mejores resultados aplicando el algoritmo más flexible U-PLS combinado con RBL. Referencias 1) Código Alimentario Argentino. Artículo 1382. 2) Paniagua Gonzalez, G., Fernandez Hernando, P., Durand Alegria, J. S., Biosens. Bioelectr., 2008, 23, 1754-1758. 3) Öhman, J., Geladi, P., Wold, S., J. Chemometr., 1990, 4, 79-90. 4) Olivieri, A. C., J. Chemometr., 2005, 19, 253-265. 5) Bro, R., Anal. Chem., 2006, 36, 279-293. 6) Bro, R., Chemom. Intell. Lab. Syst., 1997, 38, 149-171.