Determinación de composición enantiomérica en perfiles cromatográficos altamente solapados. Aplicación a la determinación de la composición enantiomérica de medicamentos quirales con presencia de interferentes

OSORIO GRISALES, J.; ARANCIBIA, J. A.; CASTELLS, C. B.; OLIVIERI, A. C.

Mendoza

Congreso; VII Congreso Argentino de Química Analítica; 2013

El desarrollo de métodos analíticos para la separación y posterior análisis de composición enantiomérica en mezclas racémicas mediante HPLC quiral es usualmente largo, tedioso y oneroso. Al no poder predecirse completamente la enantiodiscriminación en las distintas fases existentes para la separación directa de una mezcla racémica en sus enantiómeros, resulta necesario probar varias condiciones cromatográficas, distintos tipos de columnas y distintas fases móviles, tanto en condición normal como inversa, con el fin de encontrar la mejor resolución posible [1]. A pesar de todo este esfuerzo en ocasiones solo puede hallarse una completa resolución de los perfiles cromatográficos en condiciones que ocasionan muy largos tiempos de análisis. Además, cuando se requiere determinar pureza enantiomérica, normalmente uno de los componentes de la mezcla racémica se encuentra a niveles usualmente menores al 1%, lo que requiere inyectar una gran concentración del componente mayoritario, ocasionando ensanchamiento de la banda cromatográfica, la cual puede solapar el pico minoritario si la resolución debida a la selectividad no es lo suficientemente grande. Todo lo anterior puede complicarse aún más si otro componente de la mezcla coeluye con los analitos de interés. Afortunadamente cuando se obtienen datos de segundo orden, como los obtenidos al utilizar en HPLC un detector con arreglo de diodos (DAD), el uso de herramientas quimiométricas como los cuadrados mínimos parciales (Partial Least Square ?PLS-) permite obtener datos de calidad cuantitativa a partir de perfiles superpuestos aún en presencia de interferentes [2?4]. En este trabajo se implementan herramientas quimiométricas a perfiles cromatográficos de mezclas racémicas parcialmente separadas con presencia de interferentes a varios medicamentos, obteniendo información cuantitativa a niveles de concentración inferiores al 1% del enantiómero calificado como impureza.