Aplicación de algoritmos de tercer orden para la determinación de carbaril, naftol y propoxur a partir de medidas cineticoespectroscópicas.

PABLO SANTA CRUZ; ALEJANDRO G. GARCÍA REIRIZ

Mendoza

Congreso; VII Congreso Argentino de Química Analítica; 2013

Asociación Argentina de Química Analítica - AAQA

En el presente trabajo se presenta una nueva aplicación de algoritmos de tercer orden para cuantificar carbaril, naftol y propoxur a partir de datos cinético espectroscópicos. Se midió la evolución temporal de la matriz de datos de fluorescencia para seguir la hidrólisis alcalina de los pesticidas mencionados anteriormente [1]. Los datos se analizaron por tres métodos diferentes, análisis de factores paralelos (PARAFAC), cuadrados mínimos parciales desdoblados (U-PLS) y cuadrados mínimos parciales no desdoblados (N-PLS) [2-5], éstos dos últimos métodos asistidos con trilinealización residual (RTL) [6] para modelar las señales inesperadas que no estaban incluidas en la etapa de calibración. Este sistema experimental tiene la complejidad adicional de que uno de los analitos es el producto de reacción de otro analito, esto presenta problemas de dependencia lineal entre las concentraciones. Se corroboró con éxito la capacidad predictiva del modelo preparando muestras de validación. También se prepararon muestras con potenciales interferentes, tiabendazol y carbendazim, y adicionalmente se extrajeron muestras de un arroyo a las cuales se le adicionaron los analitos en estudio y nuevamente se recuperaron correctamente las concentraciones de los analitos. Los mejores resultados se obtuvieron con U-PLS/RTL y N-PLS/RTL ya que estos dos métodos son más flexibles que PARAFAC. En la Figura 1 se muestra una representación del flujo de datos, existen las estructuras de todos los analitos y los datos de una muestra típica con carbaril. Referencias [1] Maggio R, Damiani P, Olivieri A (2010) Four-way kinetic-excitation-emission fluorescence data processed by multi-way algorithms. Determination of carbaril and 1-naphtol in water samples in the presence of fluorescent interferents. Analytical Chemistry, 677, 97?107. [2] Bro R (2006) Review on multiway analysis in chemistry 2000?2005. Crit. Rev. Analytical Chemistry, 36, 279?293. [3] Escandar G, Faber N, Goicoechea H, Muñoz de la Peña A, Olivieri A, Poppi R (2007) Trends. Second- and third-order multivariate calibration: data, algorithms and applications. Analytical Chemistry, 26, 752?765. [4] Bro R (2003) Multivariate calibration. What is in chemometrics for the analytical chemist?. Analytica Chimica Acta, 500,185?194. [5] Bro R (1997) PARAFAC. Tutorial and applications. Chemometrics and Intelligent Laboratory Systems, 38, 149?171. [6] Olivieri A, Arancibia J, Muñoz de la Peña A, Durán-Merás I, Espinosa Mansilla A (2004) Second-order advantage achieved with four-way fluorescence excitation-emission-kinetic data processed by parallel factor analysis and trilinear least-squares. Determination of methotrexate and leucovorin in human urine. Analytical Chemistry, 76, 5657?5666.