Cuantificación quimométricamente asistida de fluoroquinolonas de uso veterinario en tejidos animales.

IBAÑEZ, G. A.; ARANCIBIA, J. A.; ANZARDI, M.B.

Modalidad Virtual (Sede Corrientes)

Congreso; XI Congreso de Argentino de Química Analítica; 2021

Asociación Argentina de Químicos Analíticos

Las quinolonas constituyen un grupo de antibióticos sintéticos de amplio espectro que tienen aplicaciones en medicina veterinaria, donde se administran en cantidades significativas representando una fuente importante de resistencia bacteriana. A causa de este uso, es de importancia el desarrollo de métodos analíticos selectivos y sensibles que permitan la identificación y cuantificación de estos analitos en muestras complejas como agua residual, suelo y tejidos de origen animal y vegetal. En este trabajo se presenta el desarrollo de una metodología analítica verde para la determinación simultanea en un sistema formado por cuatro fluoroquinolonas de uso veterinario, marbofloxacina (MARBO), enrofloxacina (ENRO), danofloxacina (DANO) y sarafloxacina (SARA).La metodología desarrollada involucra datos de tercer orden que fueron obtenidos utilizando un espectrofluorímetro de barrido rápido para registrar matrices de excitación-emisión de fluorescencia (MEE) en función del tiempo dado por la cinética de la reacción de degradación de Fenton (C-MEE). Con el objetivo de aumentar la intensidad fluorescente de las fluoroquinolonas, y de esta manera mejorar la sensibilidad del método, se realizaron los experimentos en un medio organizado generado por el agregado del surfactante dodecilsulfato de sodio (SDS). El agregado de SDS en una concentración por encima de la concentración micelar crítica, incentivó notoriamente la señal luminiscente, particularmente de las fluoroquinolonas con menor luminiscencia nativa.Los analitos bajo estudio presentaron una gran similitud en sus perfiles espectrales de excitación y emisión fluorescente, que se traduce en un sistema de elevada colinealidad espectral. Esta problemática pudo resolverse procesando los datos de tercer orden obtenidos, C-MEEF, con el algoritmo U-PLS, y de esta forma se lograron resultados satisfactorios. Por otra parte, U-PLS acoplado a trilinealización residual (RTL), un proceso poscalibarción que permite obtener la ventaja de segundo orden, posibilitó la determinación de los analitos de interés en muestras de tejidos animales de consumo que presentan señales de interferentes no contemplados durante la etapa de calibración. Al aplicar la RTL, el ajuste de los residuos se estabilizó con un único interferente, considerando a la señal del tejido como un único componente matemático. El ajuste de los residuos después de emplear el algoritmo U-PLS/RTL fue del orden de los residuos obtenidos en las muestras de validación, y considerablemente menores que los residuos anteriores a aplicar RTL. Finalmente, puede decirse que el método analítico desarrollado permitió la determinación simultánea de cuatro quinolonas en muestras complejas, y que gracias a la aplicación de métodos quimiométricos de orden superior esto pudo realizarse con un mínimo pretratamiento de la muestra. La simplicidad de tratamiento de las muestras de tejidos evidencia como el apropiado manejo matemático de los datos experimentales logra enmarcar el nuevo método en los postulados de la química analítica verde.