Hidrogenólisis de glicerol en fase líquida y en fase gas

GEIGER, E.; FERRARI, L.; SCHNEIDER, I; COMELLI, R.A.

San Luis

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Catálisis; 2013

SACat

La valorización del glicerol, subproducto del biodiesel, interesa para mejorar la ecuación económica del proceso de producción del biocombustible. La hidrogenólisis o reducción selectiva del glicerol permite obtener propanodioles. Catalizadores comerciales (Ni/C y cromita de cobre) y otros preparados por impregnación por humedad incipiente (Ni/13X, Cu/K-Fer, Cu/H-Fer, Cu/Al2O3, Pt/WO3/ZrO2 y Ru/H-Fer) fueron evaluados en dicha hidrogenólisis, conduciendo la reacción en fase líquida, a 230ºC y 18-30 kg/cm2 de hidrógeno, y en fase gas a 200°C y presión atmosférica. Los niveles de actividad alcanzados en fase gas fueron un orden mayor que en fase líquida, si bien la selectividad a 1,2-propanodiol (1,2-PD) fue menor. En fase líquida, la mayor  conversión se alcanzó con Ni/C (8,9%), y los materiales con Cu, cromita de cobre y Cu/Al2O3 presentaron la mayor selectividad a 1,2-PD. En fase gas la mayor actividad se alcanzó con cromita de cobre (83,0%) y la mayor selectividad a 1,2-PD correspondió a Ni/C (59,1%), precisamente estos dos catalizadores alcanzaron las mayores selectividades a 1,2-PD. Finalmente, Ru/H-Fer presentó la menor conversión (3,1%) con alta selectividad a acetol y a etilenglicol, asociado a que los sitios ácidos favorecen la deshidratación a acetol y la alta actividad hidrogenolítica del Ru, la selectividad a etilenglicol.2O3, Pt/WO3/ZrO2 y Ru/H-Fer) fueron evaluados en dicha hidrogenólisis, conduciendo la reacción en fase líquida, a 230ºC y 18-30 kg/cm2 de hidrógeno, y en fase gas a 200°C y presión atmosférica. Los niveles de actividad alcanzados en fase gas fueron un orden mayor que en fase líquida, si bien la selectividad a 1,2-propanodiol (1,2-PD) fue menor. En fase líquida, la mayor  conversión se alcanzó con Ni/C (8,9%), y los materiales con Cu, cromita de cobre y Cu/Al2O3 presentaron la mayor selectividad a 1,2-PD. En fase gas la mayor actividad se alcanzó con cromita de cobre (83,0%) y la mayor selectividad a 1,2-PD correspondió a Ni/C (59,1%), precisamente estos dos catalizadores alcanzaron las mayores selectividades a 1,2-PD. Finalmente, Ru/H-Fer presentó la menor conversión (3,1%) con alta selectividad a acetol y a etilenglicol, asociado a que los sitios ácidos favorecen la deshidratación a acetol y la alta actividad hidrogenolítica del Ru, la selectividad a etilenglicol.