ESTUDIO CINÉTICO DE LA HIDROGENACIÓN SELECTIVA DE ESTIRENO Y DEL ENVENENAMIENTO DE SITIOS ACTIVOS CON COMPUESTOS SULFURADOS

BADANO, J.; BETTI, C.; MAZZARO, C.; LIPRANDI, D.; VERA, C.; QUIROGA , M.

Mar del Plata - Argentina

Congreso; VI Congreso Argentino de Ingeniería Química; 2010

Asociación Argentina de Ingenieros Químicos

En este trabajo se estudió la cinética de hidrogenación de estireno (ES) a etilbenceno (ET), reacción test utilizada para estudio de envenenamiento de catalizadores de hidrogenación. Esto se debe a su menor reactividad con respecto a otras olefinas, además esta reacción también es utilizada como seguimiento del funcionamiento de los catalizadores a nivel científico e industrial. Se estudió un catalizador 1,3% (m/m) Pd/Al2O3, preparado a partir de PdCl2. Experimentalmente se trabajó en un reactor autoclave agitado, donde se realizaron experiencias modificando la concentración inicial de estireno (C0ES), la presión de hidrógeno (PH2) y la temperatura de reacción (T). Como compuestos envenenantes se utilizaron tiofeno (100 ppm) y tiofano (50 ppm). Las condiciones de operación y concentración de todos los compuestos fueron seleccionadas manteniendo las relaciones utilizadas en los procesos industriales de purificación de las corrientes de PYGAS. El mejor modelo cinético de reacción fue el de dos parámetros, obtenido utilizando el modelo LHHW con etapa limitante la reacción química superficial y adsorción competitiva de estireno y etilbenceno con cubrimiento total de sitios activos. Utilizando este modelo se estimó una la energía de activación aparente Ea en un valor de 12,61 Kcal.mol-1. De los ajustes efectuados sobre las reacciones con tiofano (TA) y tiofeno (TE) se obtuvo una relación KTA/KTE= 11,4 coincidiendo este valor con los reportados en la bibliografía existente en donde el tiofano presenta mayor poder envenenante que el tiofeno debido a que se adsorbe más fuertemente sobre los sitios metálicos activos.