Método eficiente de derivatización con ferroceno para el análisis de aminas alifáticas por HPLC con detección electroquímica

PAULA C. DABAS; ANA RINALDI; ROMINA CARBALLO

Mendoza

Congreso; VII Congreso Argentino de Química Analítica; 2013

Asociación Argentina de Químicos Analíticos

Las aminas alifáticas constituyen un grupo importante de sustanciasque se encuentran ampliamente distribuidas en la naturaleza, dado que derivan de la degradación de la materia orgánica. También son producto de la actividad antropogénica: se generan en procesos industriales, se usan como intermediarios en la fabricación de compuestos farmacéuticos, polímeros, pesticidas, colorantes e inhibidores de corrosión, y son emitidas al aire por los escapes de vehículos y el humo del tabaco. Asimismo, las aminas alifáticas juegan un papelcrítico en la formación de nitrosaminas, las cuales son potencialmente mutagénicas y cancerígenas. Por lo tanto, existe una necesidad creciente de determinar aminas alifáticas a nivel de trazas. Una cantidad de métodos han sido descriptos para la determinación de aminas en diferentes tipos de muestras, empleando cromatografía gaseosa, cromatografía de alta performance y electroforesis capilar, cada una de ellas acopladas a diferentes detectores. Sin embargo, las aminas alifáticas, generalmente, carecen de absorción al UV y de emisión fluorescente, y no tienen propiedades redox. La dificultad en su detección hace necesaria su derivatización en compuestos fácilmente detectables [1, 2]. En este sentido, las técnicas electroquímicas tales como amperometría y potenciometría están adquiriendo cada vez más importancia debido a su bajo costo y a que la instrumentación necesaria es muy simple y presentan una elevada sensibilidad para el análisis de compuestos electroactivos. En este trabajo se diseñó un método de funcionalización de aminas con el grupo ferroceno; tratando de exaltar sus propiedades electroquímicas a fin de aumentar la sensibilidad de la detección. En la síntesis del derivado se evaluó el efecto de distintos parámetros: concentraciones de reactivos, solventes de reacción, tiempos de reacción, temperatura y velocidad de agitación. Para el seguimiento de la reacción se utilizaron técnicas espectroscópicas (ATR FTIR y UV-Visible) y espectrometría de Masa (MALDI-TOF). La cuantificación se realizó por HPLC con detección electroquímica y UV-Visible para comparar la respuesta del derivado obtenido. Se evaluó el rango lineal y los limites de detección y de cuantificación. La sensibilidad y la selectividad de la detección electroquímica demostraron ser lo suficientemente altas como para ser aplicada en el análisis de rutina de aminas alifáticas, permitiendo la cuantificación de concentraciones en el orden de 2,8 µM.