INVESTIGADORES
DI SALVO Florencia
congresos y reuniones científicas
Título:
Caracterización y reactividad química de la nueva familia de complejos [(RNCHCHNR)CO(CO)(NO)].
Autor/es:
FLORENCIA DI SALVO, FABIO DOCTOROVICH Y MONIKA SIEGER
Lugar:
Bahía Blanca, Buenos Aires, Argentina
Reunión:
Congreso; XIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2003
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Fisicoquímica y Química Inorgánica
Resumen:
Se ha sintetizado una nueva familia de complejos de Co, [(RNCHCHNR)Co(CO)(NO)], donde  R=isopropil, toluil, 2,4-diisopropilbencilo. Estos complejos son utilizados como modelos de sitios activos de enzimas de Co. La caracterización espectroscópica, voltamperométrica y cristalográfica de los mismos mostró que el ligando NO posee potenciales propiedades nucleofílicas. En virtud de ello, se ha estudiado la reacción frente al potente electrófilo Et3O+ (como sal de SbF6-). El estudio espectroscópico de la reacción entre Et3O+ y los complejos permitió postular un mecanismo de reacción que considera como único producto al dímero puenteado por CO, (ver figura) (n(COpuente): 1819 cm-1, n(COterminal): 1887 cm-1 para R = 2,4-diisopropilbenceno). Por los datos obtenidos, se trataría de un CO fluxional, dado que por RMN 13C se observa una sola señal correspondiente a los carbonos del NCHCHN (155 ppm), acorde a dos ligandos equivalentes. Para el caso particular de R = 2,4-diisopropilbenceno, la rotación restringida se pone en evidencia en sendos juegos de señales dobles tanto para los carbonos del arilo como para los del isopropilo. Estos resultados, se han comparado con los datos del ligando libre, donde solo las señales de los carbonos alifáticos se encuentran duplicadas. Basándonos nuevamente en los datos espectroscópicos (FT-IR, RMN 13C y 1H) , el ligando L podría asignarse a CH3CH2NO.