INVESTIGADORES
DI SALVO Florencia
congresos y reuniones científicas
Título:
INGENIERÍA CRISTALINA DE O-CARBORANILALCOHOL PYRIDINAS Y SUS COMPLEJOS METÁLICOS.
Autor/es:
FLORENCIA DI SALVO; JOSÉ GINER PLANAS; FRANCESC TEIXIDOR; CLARA VIÑAS; MARK E. LIGHT; MICHAEL B. HURSTHOUSE
Lugar:
Santa Fe
Reunión:
Encuentro; Reunión Anual de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2012
Institución organizadora:
Universidad del Litoral
Resumen:
La Ingeniería Cristalina (Crystal Engineering) es la disciplina que plantea el estudio de las interacciones intermoleculares en el contexto de empaquetamiento cristalino y, la utilización de tal conocimiento en el diseño de nuevos sólidos con propiedades físicas y químicas deseadas [1]. La nueva familia de compuestos formada por orto-carboranilalcoholes que contienen piridinas y quinolinas como sustituyentes [2] son excelentes candidatos para explorar esta temática (Figura). Se determinó que las interacciones más importantes son las OH...N y que dependiendo de la posición del N con respecto al OH se obtienen diferentes motivos supramoleculares los que además, se correlacionan con las propiedades térmicas observadas. Por otro lado, la presencia de los dos grupos donores (N y OH) hace que estas moléculas puedan actuar como ligandos para la construcción de complejos de coordinación. En particular, los resultados obtenidos con Co(II) y Fe(III) demuestran la enorme riqueza estructural que ofrecen estos compuestos. Para los complejos de Co(II) se obtuvieron complejos con geometría octaédrica y tetraédrica dependiendo de la posición de la función alcohol con respecto al N. Para todas las estructuras estudiadas las interacciones intermoleculares más relevantes son las OH···Cl pero los arreglos supramoleculares en cada caso son diferentes y así, sus propiedades magnéticas. Por otro lado, la desprotonación del OH de uno de los compuestos derivado de la 2-piridina dio lugar a un complejo cuadrado plano. Este compuesto octaédrico evidenció además un interesante comportamiento dependiendo del solvente utilizado para la cristalización. Cuando se utiliza acetona se obtiene un compuesto molecular poroso y cuando se reemplaza por metanol, se obtiene un solvato donde las moléculas de alcohol se encuentran intercaladas entre las moléculas de complejo mediante interacciones del tipo OH...OH...Cl. Al utilizar Fe(III) se obtuvieron geometrías diferentes a las encontradas para Co(II). Para el ligando derivado de la 2-piridina del metil-ortocarborano se obtiene un complejo pentacoordinado mientras que si se utiliza el análogo del ortocarborano el resultado es un compuesto dinuclear. Para este último se aislaron dos solvatos diferentes, uno de acetona que cristaliza en el grupo espacial P21/c y otro de éter, el cual da a lugar a un compuesto no-centrocimétrico que cristaliza en P21. Experimentos preliminares de óptica no lineal utilizando el solvato de éter confirmaron una señal positiva de generación de segundo armónico demostrando nuevamente la relación entra las propiedades estructurales y las físicas. [1] (a) G. R, Desiraju. Crystal Engineering: The design of Organic Solids, Elsevier, 1989, Amsterdam. [2] F. Di Salvo, J. G. Planas, B. Camargo, Y. Garcia, F. Teixidor, C. Viñas, M. E. Light, M. B. Hursthouse, CrystEngComm, 13 (2011), 5788.
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