Análisis espectroscópico y cristalográfico de derivados de ácido quinurénico

MARÍA SOL SHMIDT; FLORENCIA MARTINI; GUIDO OPEZZO; JUAN MARTÍNEZ; FLORENCIA DI SALVO; ALBERTINA MOGLIONI; MERCEDEZ BLANCO

Simposio; XXIV SIMPOSIO NACIONAL DE QUÍMICA ORGÁNICA; 2023

El núcleo heterocíclico 4-quinolinona se encuentra en una amplia variedad de compuestos debido a sus propiedades biológicas. En este tipo de estructuras existe equilibrio tautomérico entre la forma 4-quinolinona y la forma 4-hidroxiquinolina, que determina sus propiedades físicoquímicas y biológicas. Un conjunto de 4-quinolinonas escasamente estudiadas son aquellas que derivan del ácido quinurénico (ácido 4-quinolinona-2-carboxílico, KYNA, 1, R = CO2H). Profundizamos el estudio de esta familia de compuestos sistematizando el patrón espectroscópico por RMN como una herramienta para definir la estructura predominante considerando las diferentes formas tautoméricas en equilibrio prototrópico. El análisis se realiza con 4-quinolinonas N u O-alquiladas, así como derivados que contienen grupos carbonilo de diferente naturaleza química en posición 2. También se estudian los derivados hidroxilados en la posición 3 y los derivados O-alquílicos en las posiciones 3 y 4. La sustitución sobre el N o el O en el C4 permitió caracterizar las estructuras límite del sistema tautomérico, espectroscópica y cristalográficamente. Cuando existe la posibilidad, en solución prevalece la forma carbonílica. Por ss-RMN se evidencia la predominancia del tautómero carbonílico en estado sólido amorfo. En el caso particular del 3-HOKA (4, R = CO2H), se observa que el desplazamiento químico en ss-RMN para el C4 es menor que en solución, indicando alguna mayor contribución del tautómero enólico. El mismo comportamiento enólico se observa en el análisis del DRX de monocristal del 3-HOKA. Los espectros obtenidos por simulación mediante Gaussian-GIAO fueron consistentes con los datos experimentales para la mayoría de los compuestos en estudio.