Nuevas Correlaciones para describir el Comportamiento de Fases de Mezclas de n‐alcanos con la RKPR EOS: Desandando el Camino del Uso del Parámetro de Interacción lij

TASSIN, NATALIA G.; RODRIGUEZ REARTES, SABRINA BELÉN; CISMONDI, MARTÍN

IV Reunión Interdisciplinaria de Tecnología y Procesos Químicos (RITeQ, 2018)

Conferencia; IV Reunión Interdisciplinaria de Tecnología y Procesos Químicos (RITeQ, 2018); 2018

IPQA-CONICET-FCEFyN- UNC

El modelado riguroso de sistemas conteniendo hidrocarburos en condiciones amplias de temperatura, presión y composición resulta de interés para la industria petrolera. El modelado de este tipo de sistemas multicomponente, requiere contar con parámetros que ajusten al comportamiento de los sistemas binarios alcano-alcano constituyente. Estos sistemas con mayor asimetría presentan líneas críticas que se extienden mucho más allá de 1000 bar a temperaturas de interés para la industria petrolera. Estos comportamientos, especialmente para los binarios formados por metano con alcanos pesados, no pueden ser razonablemente representados con ecuaciones de estado (EdE) de dos parámetros como SRK o PR, ni siquiera usando parámetros de interacción repulsivos y atractivos dentro de las reglas de mezclado cuadráticas. El presente trabajo fue concebido en principio como una continuación de estudios previos (Cismondi et al., 2014 y Cismondi et al., 2015) donde, para dos modelos tipo ecuación de estado (EdE), se desarrollaron correlaciones de los parámetros de interacción binaria (kij, lij) con reglas de mezclado cuadráticas, para todos los posibles pares de n-alcanos normales. Allí, se demostró una clara superioridad del modelo de ecuación de estado de tres parámetros RKPR (Cismondi & Mollerup, 2005) respecto de la EdE clásica PR (Peng & Robinson, 1976) para la descripción del comportamiento de fases a alta presión en las mezclas binarias de alcano-alcano más asimétricas. Sin embargo, posteriormente se detectaron importantes limitaciones del modelo RKPR con las correlaciones propuestas, principalmente para la reproducción de densidades o volúmenes de líquido, a pesar de contar con la aplicación del parámetro de corrección de volumen o ?Volume Shift? (Peneloux et al., 1982), y para la representación de curvas de saturación sólido-fluido de n-alcanos puros y de sus mezclas binarias. Esto estaría asociado a la utilización del parámetro de interacción lij en las correlaciones planteadas inicialmente (Cismondi et al., 2014 y Cismondi et al., 2015). En consecuencia, para poder sortear estas dificultades y mejorar estas predicciones, se plantea el desarrollo de nuevas correlaciones de parámetros de interacción para todos los pares posibles de alcanos normales, asociados también a una nueva parametrización de compuestos puros. Las correlaciones propuestas se basan en las reglas de mezclado cuadráticas de van der Waals. Se decide eliminar la utilización del parámetro lij y utilizar sólo un parámetro kij dependiente de la temperatura para las series homólogas de n-alcanos.