Fotoionización de ClC(O)SCH3 en la región de valencia: estudio conjunto con radiación sincrotrón y espectroscopia fotoelectrónica

MARIANA GERONÉS; MAURICIO F. ERBEN; ROSANA M. ROMANO; CARLOS O. DELLA VÉDOVA

Salta

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Introducción: El reciente desarrollo de un filtro de gas de neón en la línea de luz TGM (Toroidal Grating Monocromator) disponible en el Laboratorio Nacional de Luz Sincrotrón, Campinas, Brasil, suprimió el problema de la aparición de señales originadas en la contaminación de armónicos de mayor orden haciendo posible que esta línea de luz proporcione radiación sincrotrón esencialmente pura en el rango de energía entre 12 y 21,5 eV. Este adelanto posibilitó el estudio de los procesos de fotoionización de las especies sulfenilcarbonílicas FC(O)SCl, ClC(O)SCl y CH3C(O)SCH3 en la región de valencia [1, 2]. La información obtenida para esta zona de energía debe estar vinculada y suplementada con los recientes y primeros intentos de estudios utilizando conjuntamente la espectroscopia fotoelectrónica PES en una zona energética coincidente. de energía debe estar vinculada y suplementada con los recientes y primeros intentos de estudios utilizando conjuntamente la espectroscopia fotoelectrónica PES en una zona energética coincidente. (Toroidal Grating Monocromator) disponible en el Laboratorio Nacional de Luz Sincrotrón, Campinas, Brasil, suprimió el problema de la aparición de señales originadas en la contaminación de armónicos de mayor orden haciendo posible que esta línea de luz proporcione radiación sincrotrón esencialmente pura en el rango de energía entre 12 y 21,5 eV. Este adelanto posibilitó el estudio de los procesos de fotoionización de las especies sulfenilcarbonílicas FC(O)SCl, ClC(O)SCl y CH3C(O)SCH3 en la región de valencia [1, 2]. La información obtenida para esta zona de energía debe estar vinculada y suplementada con los recientes y primeros intentos de estudios utilizando conjuntamente la espectroscopia fotoelectrónica PES en una zona energética coincidente. de energía debe estar vinculada y suplementada con los recientes y primeros intentos de estudios utilizando conjuntamente la espectroscopia fotoelectrónica PES en una zona energética coincidente. El reciente desarrollo de un filtro de gas de neón en la línea de luz TGM (Toroidal Grating Monocromator) disponible en el Laboratorio Nacional de Luz Sincrotrón, Campinas, Brasil, suprimió el problema de la aparición de señales originadas en la contaminación de armónicos de mayor orden haciendo posible que esta línea de luz proporcione radiación sincrotrón esencialmente pura en el rango de energía entre 12 y 21,5 eV. Este adelanto posibilitó el estudio de los procesos de fotoionización de las especies sulfenilcarbonílicas FC(O)SCl, ClC(O)SCl y CH3C(O)SCH3 en la región de valencia [1, 2]. La información obtenida para esta zona de energía debe estar vinculada y suplementada con los recientes y primeros intentos de estudios utilizando conjuntamente la espectroscopia fotoelectrónica PES en una zona energética coincidente. de energía debe estar vinculada y suplementada con los recientes y primeros intentos de estudios utilizando conjuntamente la espectroscopia fotoelectrónica PES en una zona energética coincidente. 3C(O)SCH3 en la región de valencia [1, 2]. La información obtenida para esta zona de energía debe estar vinculada y suplementada con los recientes y primeros intentos de estudios utilizando conjuntamente la espectroscopia fotoelectrónica PES en una zona energética coincidente. Objetivo: Estudio de las propiedades espectroscópicas de la molécula ClC(O)SCH3 en la región de valencia (12-21,5 eV), mediante el complemento entre la técnica de espectroscopia fotoelectrónica con los resultados que derivan del empleo de radiación sincrotrón en el mismo intervalo de energía. la región de valencia (12-21,5 eV), mediante el complemento entre la técnica de espectroscopia fotoelectrónica con los resultados que derivan del empleo de radiación sincrotrón en el mismo intervalo de energía. Estudio de las propiedades espectroscópicas de la molécula ClC(O)SCH3 en la región de valencia (12-21,5 eV), mediante el complemento entre la técnica de espectroscopia fotoelectrónica con los resultados que derivan del empleo de radiación sincrotrón en el mismo intervalo de energía. Resultados: Mediante la utilización de la cámara experimental de vacío que contiene en su interior un espectrómetro de masa de tiempo de vuelo (TOF-MS), acoplada a la línea de luz TGM, operando en la zona de valencia, disponible en el Laboratorio Nacional de Luz Sincrotrón, se midieron los espectros de rendimiento total de iones (TIY) para la molécula ClC(O)SCH3 y además los espectros de coincidencia entre un fotoelectrón y un fotoión (PEPICO) junto a los espectros de rendimiento parcial de iones (PIY). Asimismo, se obtuvieron los espectros fotoelectrónicos en fase gaseosa utilizando como fuente de radiación una lámpara de He de 21,5 eV de energía (HeI), en el Laboratorio de estructura química de especies estables e inestables, Chinese Academy of Sciences, Beijing. Para la interpretación de los espectros fotoelectrónicos se realizó una estimación teórica para los valores de las energías de ionización y para una mejor comprensión de la fotoionización de la especie se calcularon las energías de disociación del ión padre hacia la formación de posibles fragmentos. fotoelectrón y un fotoión (PEPICO) junto a los espectros de rendimiento parcial de iones (PIY). Asimismo, se obtuvieron los espectros fotoelectrónicos en fase gaseosa utilizando como fuente de radiación una lámpara de He de 21,5 eV de energía (HeI), en el Laboratorio de estructura química de especies estables e inestables, Chinese Academy of Sciences, Beijing. Para la interpretación de los espectros fotoelectrónicos se realizó una estimación teórica para los valores de las energías de ionización y para una mejor comprensión de la fotoionización de la especie se calcularon las energías de disociación del ión padre hacia la formación de posibles fragmentos. en su interior un espectrómetro de masa de tiempo de vuelo (TOF-MS), acoplada a la línea de luz TGM, operando en la zona de valencia, disponible en el Laboratorio Nacional de Luz Sincrotrón, se midieron los espectros de rendimiento total de iones (TIY) para la molécula ClC(O)SCH3 y además los espectros de coincidencia entre un fotoelectrón y un fotoión (PEPICO) junto a los espectros de rendimiento parcial de iones (PIY). Asimismo, se obtuvieron los espectros fotoelectrónicos en fase gaseosa utilizando como fuente de radiación una lámpara de He de 21,5 eV de energía (HeI), en el Laboratorio de estructura química de especies estables e inestables, Chinese Academy of Sciences, Beijing. Para la interpretación de los espectros fotoelectrónicos se realizó una estimación teórica para los valores de las energías de ionización y para una mejor comprensión de la fotoionización de la especie se calcularon las energías de disociación del ión padre hacia la formación de posibles fragmentos. fotoelectrón y un fotoión (PEPICO) junto a los espectros de rendimiento parcial de iones (PIY). Asimismo, se obtuvieron los espectros fotoelectrónicos en fase gaseosa utilizando como fuente de radiación una lámpara de He de 21,5 eV de energía (HeI), en el Laboratorio de estructura química de especies estables e inestables, Chinese Academy of Sciences, Beijing. Para la interpretación de los espectros fotoelectrónicos se realizó una estimación teórica para los valores de las energías de ionización y para una mejor comprensión de la fotoionización de la especie se calcularon las energías de disociación del ión padre hacia la formación de posibles fragmentos. Mediante la utilización de la cámara experimental de vacío que contiene en su interior un espectrómetro de masa de tiempo de vuelo (TOF-MS), acoplada a la línea de luz TGM, operando en la zona de valencia, disponible en el Laboratorio Nacional de Luz Sincrotrón, se midieron los espectros de rendimiento total de iones (TIY) para la molécula ClC(O)SCH3 y además los espectros de coincidencia entre un fotoelectrón y un fotoión (PEPICO) junto a los espectros de rendimiento parcial de iones (PIY). Asimismo, se obtuvieron los espectros fotoelectrónicos en fase gaseosa utilizando como fuente de radiación una lámpara de He de 21,5 eV de energía (HeI), en el Laboratorio de estructura química de especies estables e inestables, Chinese Academy of Sciences, Beijing. Para la interpretación de los espectros fotoelectrónicos se realizó una estimación teórica para los valores de las energías de ionización y para una mejor comprensión de la fotoionización de la especie se calcularon las energías de disociación del ión padre hacia la formación de posibles fragmentos. fotoelectrón y un fotoión (PEPICO) junto a los espectros de rendimiento parcial de iones (PIY). Asimismo, se obtuvieron los espectros fotoelectrónicos en fase gaseosa utilizando como fuente de radiación una lámpara de He de 21,5 eV de energía (HeI), en el Laboratorio de estructura química de especies estables e inestables, Chinese Academy of Sciences, Beijing. Para la interpretación de los espectros fotoelectrónicos se realizó una estimación teórica para los valores de las energías de ionización y para una mejor comprensión de la fotoionización de la especie se calcularon las energías de disociación del ión padre hacia la formación de posibles fragmentos. 3 y además los espectros de coincidencia entre un fotoelectrón y un fotoión (PEPICO) junto a los espectros de rendimiento parcial de iones (PIY). Asimismo, se obtuvieron los espectros fotoelectrónicos en fase gaseosa utilizando como fuente de radiación una lámpara de He de 21,5 eV de energía (HeI), en el Laboratorio de estructura química de especies estables e inestables, Chinese Academy of Sciences, Beijing. Para la interpretación de los espectros fotoelectrónicos se realizó una estimación teórica para los valores de las energías de ionización y para una mejor comprensión de la fotoionización de la especie se calcularon las energías de disociación del ión padre hacia la formación de posibles fragmentos. Conclusiones: La evaluación simultánea de los resultados aportados por las técnicas de PES y de multicoincidencia ayudan a clarificar los procesos básicos que ocurren cuando tiene lugar la ionización de una molécula desde su estado electrónico fundamental. La naturaleza de ambos eventos puede ser bien establecida a través de una comparación directa de los dos diferentes procesos. de PES y de multicoincidencia ayudan a clarificar los procesos básicos que ocurren cuando tiene lugar la ionización de una molécula desde su estado electrónico fundamental. La naturaleza de ambos eventos puede ser bien establecida a través de una comparación directa de los dos diferentes procesos. La evaluación simultánea de los resultados aportados por las técnicas de PES y de multicoincidencia ayudan a clarificar los procesos básicos que ocurren cuando tiene lugar la ionización de una molécula desde su estado electrónico fundamental. La naturaleza de ambos eventos puede ser bien establecida a través de una comparación directa de los dos diferentes procesos.