Estudio de complejos de van der Waals del ClF con CO y OCS formados fotoquímicamente en matriz de Ar

A. LORENA PICONE; ROSANA M. ROMANO

Tandil, Pcia de Buenos Aires

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

Los complejos moleculares de van der Waals del ClF con CO y OCS fueron aislados y caracterizados empleando la técnica de fotoquímica de matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas en combinación con la espectroscopía FTIR. La fotólisis del cloruro de fluorocarbonilsulfenilo, FC(O)SCl, condujo a la formación de los complejos OCS···ClF y OC···ClF. En la figura se presentan los espectros FTIR a diferentes tiempos de irradiación, en los que puede observarse la aparición de ambos complejos durante la fotólisis. La especie OCS···ClF fue también caracterizada partiendo de la mezcla de OCS, ClF y Ar en fase gaseosa. Al irradiar esta matriz con luz UV-Vis de amplio espectro se observó la producción del complejo OC···ClF. Se realizaron cálculos computacionales empleando métodos ab initio y de la teoría de los funcionales de la densidad. Se calcularon los parámetros geométricos y la energía de estabilización de los complejos con respecto a las subunidades moleculares sin interacción, empleando la corrección de Boys y Bernardi [1]. El análisis de orbitales moleculares (NBO) permitió interpretar el mecanismo de interacción entre las subunidades en términos del modelo “donor-aceptor” y el cálculo de los espectros vibracionales posibilitó la caracterización de los complejos como mínimos de energía y la comparación con los datos experimentales, observándose una buena concordancia.ab initio y de la teoría de los funcionales de la densidad. Se calcularon los parámetros geométricos y la energía de estabilización de los complejos con respecto a las subunidades moleculares sin interacción, empleando la corrección de Boys y Bernardi [1]. El análisis de orbitales moleculares (NBO) permitió interpretar el mecanismo de interacción entre las subunidades en términos del modelo “donor-aceptor” y el cálculo de los espectros vibracionales posibilitó la caracterización de los complejos como mínimos de energía y la comparación con los datos experimentales, observándose una buena concordancia.