Aislamiento de ClC(S)SF y FC(S)SCl en matriz de Ar

MICHELLE T. CUSTODIO CASTRO; CARLOS O. DELLA VÉDOVA; HELGE WILLNER; ROSANA M. ROMANO

La Plata

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquómica y Química Inorgánica; 2021

Las reacciones fotoquímicas en matrices de gases inertes a temperaturas criogénicas constituyen una vía alternativa de preparación de nuevas especies moleculares, especialmente aquellas que son inestables a temperatura ambiente.La formación de compuestos del tipo XC(S)SY (X,Y = Cl, Br, I) ha sido reportada previamente por nuestro grupo de investigación. En este trabajo se propone la formación de productos nóveles y su posterior caracterización mediante espectroscopia FTIR, a partir de la reacción fotoquímica entre CS2 y ClF en una matriz de Ar.La mezcla CS2:ClF:Ar con relación 1:2:200 torr fue codepositada sobre una ventana enfriada a temperaturas cercanas a los 15 K. La matriz resultante fue irradiada con radiación UV-visible (> 225 nm) durante distintos periodos de tiempo. Se registraron espectros FTIR luego de cada irradiación con el objetivo de seguir la fotoevolución de la matriz. Se realizó un análisis del comportamiento de las absorciones IR en función del tiempo. Se observó la aparición de nuevas bandas, que pudieron ser asociadas a dos especies ClC(S)SF y FC(S)SCl, cada una con dos confórmeros, de acuerdo al resultado obtenido de la comparación de los espectros simulados con la aproximación B3LYP/6-311G+(d,p).Los estudios teóricos predicen que los confórmeros anti-ClC(S)SF y anti-FC(S)SCl corresponden a los rotámeros de menor energía. Las especies moleculares se formaron fotoquímicamente con la intermediación del complejo molecular CS2···ClF.