Oxidación fotoquímica del cloruro de dicloroacetilo en fase gaseosa y en matriz de argón

LUCIANA M. TAMONE; A. LORENA PICONE; ROSANA M. ROMANO

La Plata

Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquómica y Química Inorgánica; 2021

 En este trabajo se estudiaron los mecanismos de oxidación fotoquímica en fase gaseosa y en matrices de argón a temperaturas criogénicas del cloruro de dicloroacetilo (CDA). El CDA es un compuesto intermediario en la reacción fotoquímica entre tricloroeteno (TCE) y oxígeno molecular en condiciones de matriz. Mezclas gaseosas de CDA y O2 en diferentes proporciones y de CDA, O2 y Ar depositadas en una ventana enfriada a 10 K fueron irradiadas con luz de diferentes rangos de energía. La evolución de las reacciones fue monitoreadamediante espectroscopia FTIR. La reacción fotoquímica entre CDA y O2 en fase gaseosa conduce a la formación de Cl2CO, HCl y CO2. En un mecanismo alternativo se produce la inserción del birradical Cl2C: en el enlace C-C del CDA, dando lugar a la especie cloruro de 2,2,3,3 tetracloropropilo (CTP). En matriz de argón la reacción conduce a la formación de fosgeno y dióxido de carbono, así como también a la producción de CO a partir de la descomposición fotoquímica del Cl2CO. En otros sitios de matriz el CDA fotoliza formando diclorocetena como producto intermediario, ydiferentes complejos moleculares de estequiometría 1:1 entre CHCl3 y CO. Las diferencias en los mecanismos en fase gaseosa y en condiciones de matriz pueden ser explicadas debido a que el aislamiento en matriz restringe los procesos a aquellos de baja molecularidad y por la posibilidad de aislar en matrices especies poco estables o formas de mayor energía.