Reacciones fotoquímicas en matriz de argón y en fase gaseosa entre tricloroetileno/d- tricloroetileno y oxígeno molecular

LUCIANA M. TAMONE; A. LORENA PICONE; ROSANA M. ROMANO

La Plata

Jornada; V Jornadas de Química Inorgánica Prof. Aymonino; 2022

CEQUINOR

Se estudiaron las reacciones fotoquímicas entre tricloroetileno normal y deuterado (TCE y d-TCE) y oxígeno molecular (O2 ) en condiciones de matrices de gases inertes (Ar o N2 ) a temperaturas criogénicas (~15 K) y en fase gaseosa, en el marco de un proyecto dedicado a la investigación de mecanismos de reacciones de interés atmosférico de especies halogenadas. La evolución fotoquímica de mezclas en diferentes proporciones al irradiar con luz UV-Vis de amplio espectro (200 ≤ λ ≤ 800 nm) fue realizado mediante espectroscopia FTIR. La identificación de los productos y de los intermediarios de reacción fue realizada mediante la comparación con los espectros IR reportados de estas especies, o mediante la comparación con los espectros IR simulados computacionalmente para el caso de especies desconocidas.Para las reacciones en fase gaseosa se propusieron dos mecanismos, dependiendo de laproporción de O2 en la mezcla. Para bajas proporciones, se forma cloruro de dicloroacetilo, que a su vez evoluciona fotoquímicamente, es decir que se comporta como intermediario. En un segundo mecanismo se forman CO, HCl y fosgeno, que evoluciona fotoquímicamente generando CO, que reacciona con exceso de O2 para dar CO2 . En condiciones de matriz fue posible la detección de una especie reactiva, el diclorocarbeno (Cl2C:), que posibilitó la propuesta de otro fotocanal. En la Figura puede observarse una región seleccionada de los espectros FTIR a diferentes tiempos de irradiación de la matriz formada por d-TCE:O2 :Ar en proporción 1:20:200, en los que se señala la aparición de bandas a 743,1/740,4 y 715 cm-1, que fueron asignadas a nu(as) C−Cl y nu(s) C−Cl del birradical diclorocarbeno, respectivamente, por comparación con datos reportados.