Complejos moleculares de bromoformo aislados en matriz de argón

MICHELLE T. CUSTODIO CASTRO; ROSANA M. ROMANO

La Plata

Jornada; V Jornadas de Química Inorgánica Prof. Aymonino; 2022

CEQUINOR

Los compuestos halogenados del tipo CHX3 (X=F, Cl, Br) han sido ampliamente estudiados, en relación a la posibilidad de formación de complejos intermoleculares a través de interacciones de tipo puente de hidrógeno. Se han reportado numerosos trabajos al respecto, tanto experimentales como teóricos. En este trabajo se lograron aislar experimentalmente en matrices criogénicas de Ar los complejos moleculares CHBr3…CO y CHBr3…H2O. Se han reportado en bibliografía complejosmoleculares de CHCl3 aislados en matrices de gases inertes y también en fase gaseosa, sinembargo, complejos moleculares del haloformo CHBr3 han sido estudiados sólo teóricamente.Cada mezcla de interés se preparó a partir de técnicas manométricas estándares en línea de vacío. Posteriormente las mezclas fueron depositadas sobre una ventana de CsI enfriada atemperaturas cercanas a los 10 K. La matriz resultante al igual que la posterior evolución fotoquímica se estudió mediante espectroscopia FTIR. La matriz fue irradiada con una lámpara de Hg(Xe) de amplio espectro (200 ≤ λ ≤ 800 nm). El análisis de los espectros IR obtenidos se realizó utilizando como referencia los espectros IR de los monómeros aislados en las mismascondiciones, y los espectros IR simulados mediante el programa Gaussian03, utilizando métodos DFT y MP2. Además para confirmar la asignación se analizó el comportamiento de lasmismas respecto al tiempo de irradiación. Los cálculos teóricos predicen que el complejo 1:1 CHBr3:CO de menor energía es aquel donde la interacción ocurre entre el H y el C , Br3CH…CO, presenta un valor para el estiramiento (C≡O) teórico de +11,8 cm-1 , en muy buen acuerdo con el valor observado experimentalmente de +9,9 cm-1. En este caso la interacción se produce a través de una transferencia de carga desde un par de electrones no enlazantes del átomo de Cdel CO a un orbital sigma* (C-H) del bromoformo. En caso del sistema CHBr3:CO, en el complejo de menor energía la interacción seproduce ente el O del agua y el H del bromoformo, Br3CH…OH2, con un nu experimental (C-H)= -4,9 cm-1.