Porfirinas de FeII deficientes en electrones como atrapantes de la especie nitroxilo y como modelo de hemoproteínas

JUAN PELLEGRINO; SARA E. BARI; FABIO DOCTOROVICH

Termas del Río Hondo, Santiago del Estero

Congreso; XIV Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005

El nitroxilo, HNO/NO-, es una especie transiente implicada en la actividad biológica del famoso óxido nítrico (NO). En nuestro laboratorio, demostramos que las porfirinas férricas reaccionan eficientemente con dadores de HNO, aunque en forma no selectiva, ya que conducen al mismo producto de reacción que con NO.1 En cambio, ciertas porfirinas de Mn(III) son atrapantes de HNO eficientes y prácticamente selectivos, ya que reaccionan muy lentamente con NO para dar el mismo producto de reacción.2 La única manera inequívoca de determinar esta especie es poder atraparla por coordinación, formando un Me(HNO). En este sentido, se conocen complejos no porfirínicos de Re(NHO)3 y ha sido reportado que la desoximioglobina (Mb-Fe(II)) es capaz de reaccionar con HNO proveniente de dadores clásicos como la sal de Angeli, formando el aducto Mb-HNO.4 Asimismo, ha sido caracterizado el HNO coordinado a una porfirina de Ru(II).5Con la intención de obtener un atrapante de la especie HNO, nos propusimos sintetizar una porfirina con sustituyentes atractores de electrones en la periferia del anillo, capaz de estabilizar FeII aun en presencia de oxígeno. De acuerdo a un protocolo descrito,6 realizamos la síntesis total de la (FeIImeso-(tetrakis(o-diclorofenil))--octanitroporfirina), capaz de conservar el estado ferroso aun en presencia de oxígeno. Se presentarán los resultados del estudio de la reacción de la porfirina ferrosa con dadores de nitroxilo, como la sal de Angeli y el ácido de Piloty.Dado que la estabilización de la forma ferrosa es característica de la mayoría de las hemoproteínas, en las que la forma reducida es conservada por el entorno proteico, el modelo sintético puede ser empleado en la caracterización de intermediarios en distintos sitios catalíticos. En este sentido, se mostrarán los resultados de la reacción de la porfirina ferrosa con otros metabolitos del ciclo del nitrógeno, como la hidroxilamina.