Síntesis y caracterización de clusteres conteniendo iones Cr(III) unidos por puente cianuro

MELINA B. ROSSI; PABLO ALBORÉS; LUIS M. BARALDO

Bahía Blanca

Congreso; XIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2003

Una estrategia exitosa para la obtención de clústeres de iones paramagnéticos con momentos de spin grande consiste en unir varios iones con varios electrones desapareados (MnII, FeIII de altos spin) a un mismo  ciano-complejo de un ion paramagnético (por ejemplo [CrIII(CN)6]3-) a través de puentes cianuro. Esta estrategia garantiza que los spines de todos los iones unidos al extremo nitrilo del cianuro resulten paralelos, alcanzándose un S = 27/2 para el Mn6Cr.   Incorporación de iones CrIII en reemplazo de FeIII o MnII nos permitirá preparar clústeres que retengan su identidad en solución, lo que permitirá su uso como precursores de arreglos de mayor nuclearidad. En esta comunicación presentaremos la preparación y caracterización de complejos del tipo CrIIILCl, (L es un ligando pentadentado como el bis (2-salicilidenaminoetil)amina) aptos para coordinar grupos cianuro terminales La reacción de CrIIILCl en medio acuoso con exceso de [Fe(CN)6]-4 da lugar al dímero [LCrNCFe(CN)5]3-. La posterior oxidación del FeII permite obtener el compuesto mencionado como sal de TPP (tetrafenilfosfonio). Este dímero es un buen modelo para caracterizar el acoplamiento magnético entre el CrIII y El FeIII. Caracterizaremos este dímero por espectroscopia UV-vis, de infrarojo, por estudios electroquímicos (en particular voltametría cíclica y voltametría diferencial de pulso) y análisis elemental.