Resolucion Analitica y Numérica de Mecanismos de Reacciones Paralelas de Segundo Orden

CROCE, A.; MOGNI, L.; VICENTE IRRAZÁBAL, C.

San Martin de los Andes, Argentina

Congreso; XII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2001

Las reacciones de recombinación de radicales hidrocarbonados juegan un papel muy importante en la química atmosférica y en los mecanismos de las reacciones de combustión. Dado un par de radicales A/B, pueden competir tres reacciones de segundo orden, A+A--->A2, A + B--->AB y B+B--->B2, y se definen el cociente f = kAB/(kAAkBB)1/2( Kerr y Trotman-Dickenson, 1961), que, para muchos ejemplos, vale aproximadamente 2. Capellos y Bielski (Kinetics Systems, 1972) afirman que no existe una solución matemática para kAAdistinto de kAB distinto de kBB, y resuelven la única ecuación a la que se reduce el sistema de ecuaciones diferenciales de primer orden para el caso singular de f = 2, que correspondería al cumplimiento estricto de la Teoría de colisiones para reacciones sin energía de activación. En el presente trabajo se ha realizado la integración analítica del sistema con la condición f ¹ 2, que se cumple en la mayoría de los casos. Los resultados de la ecuación obtenida se han comparado con los que se obtienen por integración numérica en los casos C2H5/C3H5, f = 4.3, CH3/C2H5, f = 2.6, CH3/C3H5, f = 1.6, CH3/CCl3, f = 0.43 a temperatura ambiente, por una parte y para el par FC(O)O/FSO3, f = 6.8 (Croce et al. 2000). En todos los casos se obtiene una concordancia excelente entre los resultados de ambos métodos