Nanopartículas de Cobre Soportadas Aplicadas en la Síntesis Directa de Alquinilfosfonatos

VICTORIA GUTIÉRREZ; FRANCISCO ALONSO; EVANGELINA MASCARÓ; GABRIEL RADIVOY; YANINA MOGLIE

Córdoba

Congreso; Nanocórdoba 2014; 2014

Como parte de las investigaciones que venimos desarrollando en los últimos años, principalmente orientadas en la generación de nanopartículas metálicas soportadas y su aplicación en síntesis orgánica, presentamos un método alternativo y eficiente en la síntesis directa de alquinilfosfonatos a través del acoplamiento cruzado deshidrogenativo entre alquinos terminales y dialquilfosfitos, catalizado por nanopartículas de cobre soportadas sobre distintos materiales orgánicos e inorgánicos. Las nanopartículas de cobre fueron generadas rápidamente por la reducción de cloruro de cobre (II) anhidro con litio metálico en polvo y una cantidad catalítica de un areno, utilizado como transportador de electrones. La síntesis de los catalizadores se llevó a cabo utilizando tetrahidrofurano (THF) como disolvente, bajo atmosfera de nitrógeno y a temperatura ambiente. Una vez formadas las NPsCu, se agregó el correspondiente soporte. Se utilizaron soportes basados en materiales inorgánicos tales como carbón activado, grafito, distintos óxidos metálicos (TiO2, MgO, ZnO, Al2O3, SiO2), zeolitas, y soportes poliméricos tales como celulosa microcristalina, polivinilpirrolidona (PVP), entre otros. La actividad catalítica de los distintos catalizadores sintetizados fue estudiada en el acoplamiento cruzado deshidrogenativo entre fenilacetileno y dietilfosfito utilizados como sustratos modelos. Las reacciones se llevaron a cabo utilizando tetrametilendiamina (TMEDA) como base (20 moles %), a temperatura ambiente, en ausencia de disolvente y agentes oxidantes El catalizador basado en nanopartículas de cobre soportadas sobre celulosa microcristalina (NPSCu/celulosa) resultó el más efectivo de todos, obteniendo el correspondiente alquinilfosfonato con buen rendimiento y utilizando una baja carga de metal (0.5 mol %).