Homoacoplamiento de reactivos de Grignard promovido por nanopartículas de hierro y de cobre

YANINA MOGLIE; CRISTIAN VITALE; GABRIEL RADIVOY

Mar del Plata

Simposio; XVI Simposio Nacional de Química Orgánica. I Simposio Iberoamericano de Química Orgánica; 2007

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica (SAIQO)

Las reacciones de acoplamiento promovidas por metales de transición constituyen una herramienta invalorable y ampliamente difundida en síntesis orgánica, tanto para la formación enlaces carbono-carbono como carbono-heteroátomo. En este campo, cabe citar la aplicación de nanopartículas de metales nobles, fundamentalmente de Pd, en reacciones de acoplamiento tipo Heck, Suzuki, Stille, Sonogashira, y otros acoplamientos de importancia en química orgánica sintética. Recientemente hemos comenzado con el estudio de nuevos sistemas de acoplamiento, basados en la utilización de nanopartículas de Fe o Cu, generadas a partir de las correspondientes sales metálicas anhidras, un exceso de litio en polvo, y una cantidad catalítica de un areno (DTBB: 4,4´-di-tert-butilbifenilo) como agente de transferencia electrónica. Cabe destacar que estas nanopartículas son generadas en ausencia de agentes estabilizantes. A través de diferentes estudios (TEM, XRD, XPS), hemos encontrado que el hierro activado generado mediante esta metodología, se encuentra bajo la forma de nanopartículas de Fe(0) de tamaño uniforme (83% del total entre 1.5 y 3.5 nm), altamente reactivas. En este trabajo se presenta la aplicación de las nanopartículas mencionadas al homoacoplamiento de una serie de reactivos Grignard aromáticos y heteroaromáticos, que  fueron eficientemente convertidos en los correspondientes sistemas biarílicos, trabajando con el sistema mencionado anteriormente, bajo atmósfera inerte (N2), en THF como solvente y a temperatura ambiente.