Olefinación de compuestos carbonílicos a través del sistema TiCl4-Li-DTBB (cat.)

FABIANA NADOR; YANINA MOGLIE; EVANGELINA MASCARÓ; CRISTIAN VITALE; GABRIEL RADIVOY

Mar del Plata

Simposio; XVI Simposio Nacional de Química Orgánica. I Simposio Iberoamericano de Química Orgánica; 2007

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica (SAIQO)

El acoplamiento reductor de compuestos carbonílicos para producir olefinas es un proceso sintético de gran importancia y de amplia aplicación en síntesis orgánica. Entre los sistemas reactivos utilizados para llevar a cabo esta transformación se destaca especialmente el empleo de titanio en bajo estado de valencia (LVT), principalmente debido a la gran oxofilia y el elevado poder reductor que presenta este metal. Como parte de las investigaciones que venimos desarrollando en los últimos años, principalmente orientadas a la producción de metales de transición activados y su aplicación en síntesis orgánica, hemos llevado a cabo un estudio sobre la obtención de titanio activado (LVT) y su aplicación a la síntesis de olefinas a partir de compuestos carbonílicos (reacción de McMurry). En este trabajo, el metal activado fue generado in situ a través de la reducción de TiCl4 con un exceso de litio en polvo y una cantidad catalítica de 4,4´-di-tert-butilbifenilo (DTBB) como transportador de electrones. Las reacciones fueron llevadas a cabo en atmósfera inerte (N2) y a la temperatura de reflujo del solvente (THF). Los aldehídos y cetonas aromáticos dieron las olefinas correspondientes con buenos rendimientos, mientras que los sustratos alquílicos resultaron ser notablemente menos reactivos. En cuanto a la diastereoselectividad, se observaron diferencias apreciables según el sustrato estudiado.