Espectro UV-vis de fotodisociación en fase gaseosa de azobenceno y 4-(dimetilamino) azobenceno protonados a baja temperatura

FERRAUD, GERALDINE; DEDONDER, CLAUDE; JOUVET, CHRISTOPHE; MARCECA, ERNESTO

Villa Carlos Paz

Congreso; XX CAFQI; 2017

AAIFQ

El azobenceno (C6H5N=NC6H5, AB) y sus derivados poseen propiedades fotocrómicas ventajosas, que motivaron su aplicación en dispositivos moleculares de encendido/apagado bajo control óptico de 2 estados fotoestables. El mecanismo de fotoisomerización cis-trans del AB sigue estando sujeto a debate a pesar de los muchos años de estudios experimentales y teóricos. Transcurre básicamente a través de una inversión (flexión en el plano de las uniones azo-anillo) o una rotación fuera del plano de la unión NN.En medio ácido, el grupo azo de los ABs puede unirse al ión hidrógeno formando iones azonio, lo cual altera dramáticamente las propiedades fotofísicas de la molécula, y da lugar a la formación de tautómeros cuando existen múltiples sitios de protonación (dando lugar por ej. a las formas azonio y amonio en aminoABs). El control local del pH puede usarse en fotodispositivos de azocompuestos para modular la barrera de activación cis-trans. En este trabajo se brinda información espectroscópica de ABs protonados (ABH+ y aminoABH+) en un ambiente libre de moléculas de solvente y a baja temperatura (40 K), lo cual contribuirá a clarificar la asignación de bandas observadas en solución, dando evidencias sobre el sitio de protonación y la flexibilidad estructural tras la excitación. Los experimentos se complementan con cálculos ab initio.