Movilidad de solutos iónicos y no-iónicos en soluciones acuosas sobreenfriadas

GUILLERMO FRANK; M.PAULA LONGINOTTI; MARIO MARCONI; HORACIO R. CORTI

Bahía Blanca. Buenos Aires. Argentina.

Congreso; XIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2003

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

En este trabajo se determinó experimentalmente el coeficiente de difusión de fluoresceína y solutos iónicos en soluciones acuosas sobreenfriadas de sacarosa y trehalosa en función de la temperatura y la concentración de disacárido. Las técnicas empleadas fueron FRAP (fluorescence recovery after photobleaching) y difusión lineal semi-infinita en el caso de la fluoresceína y voltametría con microelectrodos en el caso de solutos iónicos electroactivos como los iones ferri y ferrocianuro. El ámbito de temperaturas y concentraciones estudiado abarca varios ordenes de magnitud en viscosidad y se aproxima a la curva de transición de fase del sistema binario disacárido-agua donde la viscosidad de estos líquidos frágiles aumenta en forma notable. Estos resultados, junto con los obtenidos anteriormente para la conductividad eléctrica de una serie de iones simples y complejos (NaCl, MaCl2, borato), permiten analizar la validez de los modelos de fricción viscosa en estos sistemas metaestables. Se compara la dependencia de los coeficientes de transporte con la viscosidad y se analiza una expresión semiempírica que permite extender el modelo hidrodinámico clasico en la región sobreenfriada. La interpretación microscópica de los resultados sugiere la presencia de heterogeneidades locales que afectan de manera distinta a los solutos dependiendo de su carga, tamaño e interacción específica con el solvente.