INVESTIGADORES
ORDEN Alejandro Agustin
congresos y reuniones científicas
Título:
Reducción asimétrica de cetonas con cultivos celulares indiferenciados y órganos vegetales
Autor/es:
ORDEN, A.A; BISOGNO, F.B.; CAMPOS, L.E.; FERRARI, M.M.; GIORDANO, O.S.; KURINA SANZ, M
Lugar:
Mar del Plata Argentina
Reunión:
Simposio; XVI Simposio Nacional de química Orgánica. Primer Simposio Iberoamericano de Química Orgánica SIBEAQO I.; 2007
Institución organizadora:
SAIQO Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica
Resumen:
Como parte
del estudio de regio- y estereoselectividad en la biorreducción de
dicetonas proquirales [1], se utilizaron cultivos de células
indiferenciadas (callos) y órganos de plantas de la región de Cuyo
(hojas). Su actividad fue comparada con especies de probada capacidad
reductora tales como Daucus carota (zanahoria) y Gardenia augusta (jazmín del cabo) [2]. Se utilizó como sustrato la dicetona natural 6-acetil-2,2-dimetil-2,3-dihidro-4H-cromen-4-ona (1a)
disuelta en N,N-DMF. El sustrato se agregó en erlenmeyers conteniendo
cultivos sumergidos en medio de cultivo Murashige-Skoog para las
células indiferenciadas y agua para los tejidos diferenciados (5g/20
mL) de cada una de las especies y se incubó con agitación rotatoria a
120 rpm con fotoperíodo de 16 h de luz. Se tomaron muestras de los
mismos a los 3 y 6 días, las cuales fueron analizadas por cromatografía
gaseosa, previa extracción con acetato de etilo y acetilación. Los
tiempos de retención de los productos de biorreducción fueron
comparados con patrones analíticos obtenidos por reducción química con
borohidruro de sodio.Todos
los sistemas en estudio demostraron un importante regioselectividad
hacia la metilcetona dando mayoritariamente el producto 1b. Asimismo, la transferencia del hidruro fue preferentemente por la enantiofase re, dando el enantiómero S. Una excepción interesante fue el cultivo de células indiferenciadas de Baccharis crispa, que dio el producto 1b con una conversión del 66% a los 6 días y con estereoquímica R con un ee ≥ 98%. A diferencia de lo informado por otros autores [3], en los sistemas que hemos estudiados provenientes de plantas de la región, pueden observarse mayores tasas de conversión y ee
con los cultivos de células indiferenciadas que con los tejidos
diferenciados. Ninguno de los biocatalizadores empleados permitió
obtener en cantidad suficiente los derivados 1c y 1d para determinar inequívocamente la configuración absoluta y ee. Este screening permitió detectar una línea celular (B crispa) para obtener el derivado 1b con configuración anti-Prelog y una excelente pureza óptica.