INVESTIGADORES
CABRERIZO Franco Martin
congresos y reuniones científicas
Título:
Fotoquímica de 6-formilpterina en soluciones acuosas alcalinas
Autor/es:
ANDRÉS H. THOMAS; GUSTAVO SUÁREZ; FRANCO M. CABRERIZO; ALBERTO L. CAPPARELLI
Lugar:
Santa Fe, Argentina
Reunión:
Congreso; XXIV Congreso Argentino de Química; 2002
Resumen:
Soluciones acuosas alcalinas (pH= 11) de 6-formilpterina se
fotolizaron con luz UV-A (l= 350 nm). La degradación fotoquímica se siguió por
espectrofotometría UV-VIS, cromatografía en capa delgada (TLC), cromatografía
líquida de alta performance (HPLC) y medida electroquímica de O2
disuelto.
En ausencia de O2, se observa un compuesto cuyo
espectro muestra una ancha banda de absorción, poco intensa, con máximo en 480
nm (intermediario rojo). Esta característica espectral no está presente en la
6-formilpterina ni en otros derivados que presentan el doble anillo de pterina
intacto. El compuesto rojo se oxida rápidamente a 6-carboxipterina cuando se lo
pone en contacto con aire. Como fue propuesto en la literatura1,2,
las características espectrales observadas para el intermediario rojo parecen
ser características de las 6-acil-5,8-dihidropterinas. Estos compuestos sufren
deshidrogenación espontánea a las correspondientes 6-acilpterinas cuando son
puestos en contacto con O2. Por lo tanto, debido a sus
características y a su reactividad frente al O2 se infiere que el
intermediario rojo detectado en nuestros experimentos podría ser
carboxi-5,8-dihidropterina. Por otro lado, en los experimentos de fotólisis en presencia de O2,
se detecta 6-carboxipterina como único fotoproducto.
El rendimientos cuánticos de fotooxidación (F) medido en medio alcalino (9.0x10-3)
es aproximadamente 4 veces menor que el medido en medio ácido3 (pH= 4-6). Estas diferencias en el valor de F
pueden atribuirse a que en ambas condiciones de pH existen diferentes formas
ácido-base que influyen sensiblemente en el comportamiento fotoquímico
observado.
[1] R. Baur, M. Kappel, R.
Mengel, W. Pfleiderer in Chemistry and Biology of Pteridines, Ed. R. L.
Kisliuk, G. M. Brown, Elsevier/North Holland, New York, 1979.
[2] W. Pfleiderer,
M. Kappel, R. Baur in Biochemical and Clinical Aspects of Pteridines, Ed. W.
Pfleiderer et al, Walter de Gruyter & Co., Berlin - New York, 1984, Vol 3.
[3] A. H. Thomas, G. Suárez, F. M. Cabrerizo, R. Martino, A.
L. Capparelli, J. Photochem. Photobiol. A: Chem. 135, 147 (2000).